O O
A. 4 B. 3 C. 2 D. 1
8. 分子吸收红外线，其振动能级由基态跃迁至第一激发态所产生的吸收峰为（ ）。 A. 特征峰 B. 相关峰 C. 基频峰 D. 泛频峰
9. 某化合物在紫外光区270nm处有一弱吸收带，在红外特征区有如下吸收峰： 2700cm~2900 cm（双峰），1725 cm。则该化合物可能是：（ ） A. 醛 B. 酮 C. 羧酸 D. 酯
10. 用下列哪个或哪几个参数可以确定分子中基团的连接关系（ ）。 A. 化学位移 B. 偶合常数 C. 峰裂分数 D. （A）和（C） 11. 对于I=1的原子核，在外加磁场中，存在的特定能级数是（ ）。 A. 1 B. 2 C. 3 D. 4 12. 核磁共振氢谱不能给出的信息是：（ ）
A. 质子类型 B. 氢分布 C. 氢核间的关系 D.碳的骨架信息 13. 关于分子离子，下列叙述正确的是：（ ）
A. 质量数最大的峰为分子离子峰 B. 相对强度最大的峰为分子离子峰 C. 质量数第二大的峰为分子离子峰 D. 分子离子的质量数服从氮律
14. 某化合物用一个具有固定狭缝位置和恒定加速电压的质谱仪进行分析，当磁场（H）强度慢慢增加时。首先通过狭缝的是（ ） A. 质荷比最高的正离子B. 质荷比最低的正离子 C. 质量最大的正离子 D. 质量最小的正离子 15. 在气相色谱法中，保留值实际上反映了哪些分子间的相互作用？（ ） A. 组分与载气 B. 组分与固定相 C. 组分与组分 D. 载气与固定相
16. 在气-液色谱中，为了改变色谱柱的选择性，主要可进行如下哪种（些）操作？（ ） A. 改变固定相的种类 B. 改变载气的种类和流速 C. 改变色谱柱的柱温 D. （A）和（C） 17. 在高效液相色谱中，下述哪种操作，不能改变色谱柱的选择性？（ ）
A. 改变固定相的种类B. 改变流动相的种类C. 改变填料的粒度和柱长D. 改变流动相的配比 18. 衡量色谱柱效能的参数为（ ）。
A. 分离度 B. 容量因子 C. 塔板数 D. 分配系数 19. 下列哪种色谱方法的流动相，对色谱选择性无影响？（ ）
A. 液-固吸附色谱 B. 液-液分配色谱 C. 空间排阻色谱 D. 离子交换色谱
20. 已知某混合试样a、b、c三组分的K分别为400、450、500，a、b、c三组分在薄层上的Rf值的大小顺序为：（ ） A. Rf(a)> Rf(b)> Rf(c) B. Rf(c)> Rf(b)> Rf(a) C. Rf(b)> Rf(a)> Rf(c) D. Rf(a)> Rf(c)> Rf(b) 21. HPLC法和GC法的区别是：（ ）
A. 基本理论 B. 流动相 C. 适用性 D. 操作条件 E.（B）（C）（D） 二 、填空
1. Lamber-beer定律的适用条件是 和 。
2. 由于结构不同，物质对不同波长的电磁辐射吸收不同的现象称作 。
3. 异丙叉丙酮CH3COCHC(CH3)2分子中的n-π跃迁在氯仿中的吸收波长 于在甲醇中的吸收波长。 4. 某基团或分子的基本振动吸收红外线而发生能级跃迁必须满足的条件 。 5. 是保持核磁共振信号固有强度必不可少的过程。
6. 分子中不同化学环境的氢核进动（共振）频率不同的原因是 。 7. 磁等价核的特点是⒈ ⒉ ⒊ 。 8. 分子离子发生麦氏重排的条件为 和 。
9. 某化合物的分子离子峰的m/z201，由此可得出 和 。
10. 色谱仪的两个主要组成是 1. 2. ； 前者的作用是 ；后者的作用是 。 11. 采用内标法定量的优点 。 三 、计算题（22分）
2. 已知咖啡碱的摩尔质量为212g/mol，λ
-1
max*
-1
-1
-1
＝272，ε
max
为1.08×10。称取0.1300g咖啡配制成酸性溶液，稀释至500ml，用1cm的吸收池，
13
4
在272nm处测得为0.480。求咖啡碱的含量（已知咖啡中其他组分在272nm无吸收）？ （6分）
3. 在1m长的填充柱上，某化合物A及其异构体B的保留时间分别为5.80min和6.60min；峰宽分别为0.78min和0.82min，空气通过色谱柱
需1.10min。计算：（1）载气的平均线速度；（2）组分A和B的k；（3）该色谱柱的平均理论塔板数；（4）组分A和B的R；（5）组分A和B达到完全分离时所需柱长。（7分）
四、 光谱解析(34分) 1.
某化合物的分子式为C10H10O2, IR光谱如下。主要吸收峰：3100~3000，2960，1720，1640，1585，1500，1450，1375，1170，980，760，
-1
710cm。试推测其结构，并给出峰归属。（8分）
2. 某化合物的分子式为C9H10O3，NMR谱如下。IR谱表明该化合物结构中有羰基，NMR谱图中δ=11.3还有一吸收峰。试推测其结构，并给出峰归属。 （8分）
3．某化合物的分子式为C6H12O2，其分子离子的m/z=116，质谱图如下。试推测其结构，并写出裂解过程。 （8分）
《现代仪器分析》复习题答案（第一套）
一、选择
14
1. C 2. D 3. B 4. B 5. C 6. B 7. B 8. A 二、判断
1. × 2. √ 3. × 4. × 5. √ 6. √ 7. × 8. √ 9. × 三、填空
1. 4 2. 固定液性质、柱温 3. 组分与载体的热导率不同 4. π→π*，溶剂效应 5. 3个平动自由度，2个转动自由度 6. v C≡N在2000cm左右，v OH在3500cm左右 7. 有外加磁场 8.2，Br，2，Cl 四. 1.解：（1） E1%?As?1cm-1
-1
Cl0.652?805.3
0.1012?2.00?1250A x%?E1 ml0.1087?2502.000.690250??100%?805.3?12.00?100%?98.6%
0.10871ácmM805.3?190 (2) ????1.53?104
1010 2.解：（1）
R?tR(B)?tR(A)(135?90)?2.0/60??3.15
W1/2(A)?W1/2(B)0.22?0.34?1.699?1.69922 （2） t0 n H五. 1.解：
?eff10?60?15s 40?5.54(t?(135?15)?2.0/602R)2?5.54?[]?767 W1/20.34eff?L2?103??2.61mm neff767U =（2+2×8-8）/2=5，可能有苯环
峰归属： 2820，2720 cm
-1
v CH（O）
O1710 cm
-1
v C=O HCv C=O（ф）
1610，1580 cm
-1
850，810，760 cm1380 cm
-1
?фH
CH3
-1
δ
S
－CH3
所以为：
OHCCH3
2.解： U=（2+2×13-16）/2=6，可能有苯环 δ 0.97 6H 两个 δ 1.98 1H δ 3.91 2H
CH3
15
CHCH2
δ 6.36 1H
CH
δ 7.34 5H δ 7.62 1H 综上结构为：
CH
OCH3CHCHCOCH2CH
CH3
3.解：（1）M为偶数，为不含N或含偶数个N。先以不含N，只含C，H，O推断： 将质谱中同位素峰强的相对丰度换算为以M为100时的百分比 m/z M（%）
128（M） 100 129（M+1） 8.9 130（M+2） 0.6 根据同位素峰强度计算分子式：
n2
C =8.9/1.1=8 nO =（0.6-0.006×8）/0.2=1 nH =128-8×12-16=16 分子式为C8H16O （2）U=（2+2×8-16）/2=1
含有一个双键，可能是酮、醛或烯醇类化合物。 （3）确定结构式： 碎片离子（m/z） 归属
29 C+2H5（直链烷基） 43 C+3H7（直链烷基） 57 C+4H9（直链烷基） 71 C+
3H7C≡O 85 C+4H9C≡O 86 麦氏重排离子 100 麦氏重排离子
综上结构为：
OCH3CH2CH2CCH2CH2CH2CH3
《现代仪器分析》复习题答案（第二套）
一 、选择：
1.B 2. B 3. C 4. B 5. D 6. D 7. C 8. C 9. C 10.B 11.B、C、E 12. A 13. C14. B 16. A 17. D 二、判断题：（10分） 1. √ 2. ?
3. ? 4. ?
5. √ 6. √ 7. ? 8. √ 9. √ 10. √
三、填空题：（每空1分，总计10分）
1 . 物质的分子结构特征 2 . (1)CH3O2CCH=CH2 （2） CH3C O2CH=CH2 3 . 分配系数比α， 容量因子k 4. 程序升温，梯度洗脱 5. 8.33×10-4
g/100mL； 6.42×10-4
g/100mL 6. υ0=υ， Δm=±1 四、计算：
a) 解：Ep238?A238C?0.112QA1.0753?0.037 E238?238C?5?0.215 16