第5章 氧化还原滴定法习题汇总 下载本文

5、用基准KIO3标定Na2S2O3溶液。称取KIO3 0.8856g,溶解后转移至250mL量瓶中,稀释至刻度,取出25.00mL,在酸性溶液中与过量KI反应,析出的碘用Na2S2O3溶液滴定,用去24.32 mL,求Na2S2O3溶液浓度?(KIO3:214.00)

IO3- + 5I- (过量)+ 6H+ 3I2 +3H2O I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62- 1KIO3 ≡ 3I2 ≡ 6S2O3 2-

6?0.8856?CNa2S2O3?25?1000250?0.1021mol/L

24.32?214.006、称取铁矿石0.5000g,用酸溶解后加SnCl2,Fe3+将还原为Fe2+,然后用24.50mL KMnO4标准溶液滴定。已知1mL KMnO4相当于0.01260g H2C2O4·2H2O,问矿样中Fe的质量分数是多少?(H2C2O4·2H2O :126.07,Fe:55.85)

?MnO4?5Fe2??8H??Mn2??5Fe3??4H2O

2MnO4- + 5 C2O42- + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O

1KMnO4?1Mn?5Fe2KMnO4?5H2C2O4

20.01260?1000CKMnO???0.04000mol/L45126.070.04000?24.50?55.85Fe%?5??100?54.73%0.5000?10007、称取仅含Fe和Fe2O3的试样0.2250g,溶解后将Fe3+将还原为Fe2+,然后用0.01982mol/L KMnO4标准溶液滴定,耗去体积37.50mL,计算试样中Fe和Fe2O3的含量。(Fe2O3:159.7,Fe:55.84)

?MnO4?5Fe2??8H??Mn2??5Fe3??4H2O

1KMnO4?1Mn?5FeFe2O3?2Fe

设试样中含Fe为x g,则Fe2O3为(0.2250-x)g

5?0.01982?37.50x0.2250?x??2?100055.84159.7

x?0.1666g0.1666Fe%??100?74.04%0.2250Fe2O3?100%?74.04%?25.96%

8、称取含钡试样1.000g,加入沉淀剂将Ba2+沉淀为Ba(IO3)2,用酸溶解沉淀后,加入过量KI,生成的I2用Na2S2O3标准溶液液滴定(0.05000mol/L),消耗20.05mL,计算试样中钡的含量?(Ba:137.3)。

2IO3- + Ba2+ Ba(IO3)2

IO3- + 5I- (过量)+ 6H+ 3I2 +3H2O I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62- 1 Ba2+ ≡ 2KIO3 ≡ 6I2 ≡ 12S2O3 2-

?Ba%?10.0500?20.05?137.3??100?1.147% 121.000?10009、称取一定量的纯草酸溶解后定容至100ml,移取25.00ml用0.2000mol/L的NaOH标定,耗去20.21ml;另取等量一份,若用0.05000mol/L的KMnO4标准溶液滴定,则需消耗KMnO4多少可以滴定至终点?(草酸的Ka1=6.5×10-2,Ka2=6.1×10-5)

2MnO4- + 5 C2O42- + 16H+

?Ka2?c?10?82Mn2+ + 10CO2 + 8H2O

?NaOH可以滴定H2C2O4到Na2C2O4?存在以下的计量关系:2KMnO4?5H2C2O4?10NaOHVKMnO4?CNaOH?VNaOH?16.17mL5CKMnO4

10、称取0.5085g某含铜试样,溶解后加入过量KI,以0.1034mol/L Na2S2O3溶液滴定释放出来的I2,耗去27.16ml。 试求该试样中Cu2+的质量分数。(Mcu=63.54)

2Cu2??4I??Cu2I2??I2I2?2S2O32??2I??S4O62? 2Cu2??I2?2S2O32?Cu%?0.1034?27.16?63.54?100?35.09%

0.5085?100011、称取0.1082g的K2Cr2O7,溶解后,酸化并加入过量的KI,生成的I2需用21.98ml的Na2S2O3溶液滴定,问Na2S2O3溶液的浓度为多少?

Cr2O72-+ 6I- (过量)+ 14H+ 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62-

?1Cr2O72??3I2?6S2O32?

?CNa2S2O36mK2Cr2O7?1000??1MK2Cr2O7?VNa2S2O30.1082?1000?6??0.1004mol/L294.188?21.98

12、25.00mLKI溶液用稀盐酸及10.00mL,浓度为0.0500 mol/L的KIO3溶液处理,反应后煮沸驱尽所生成的I2 ,冷却,加入过量的KI与剩余KIO3反应,析出的I2用0.1010mol/L的Na2S2O3 溶液滴定,消耗21.27mL,求KI溶液的浓度?

IO3- + 5I- (过量)+ 6H+ 3I2 +3H2O I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62- 1KIO3 ≡ 5KI 1KIO3 ≡ 3I2 ≡ 6S2O3 2-

1?(CV)KI?5[(CV)KIO3??(CV)Na2S2O3]

615?(0.05000?10.00??0.1010?21.27)6?CKI??0.02839mol/L 25.0013、40.00mL的KMnO4溶液恰能氧化一定重量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O,同样重量的物质又恰能被30.00mL的KOH标准溶液(0.2000mol/L)所中和,试计算KMnO4的浓度?

酸碱: 1 KHC2O4·H2C2O4·2H2O ≡ 3 H+ ≡ 3 OH-

氧化还原:2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O 5 KHC2O4·H2C2O4·2H2O ≡ 4 MnO4- 所以:4 MnO4- ≡ 15OH-

CKMnO4?4(CV)KOH40.2000?30.00????0.0400mol/L 15VKMnO41540.0014、称取苯酚样品0.4083g,用少量NaOH溶液溶解后转入250mL容量瓶中,稀释至刻度,混匀。取25.00mL于碘量瓶中,加溴液(KBrO3 + KBr)25.00mL,再加盐酸和适量KI,用0.1084mol/L的Na2S2O3 溶液滴定,用去20.04mL至终点。另取25.00mL溴液作空白,用去相同浓度的Na2S2O3溶液41.60mL滴至终点,计算样品中苯酚的含量。(一分子苯酚与三分子Br2反应生成三溴苯酚,苯

酚分子量=94.11)

BrO3- + 5Br -(定过量)+ 6H+ 3Br2 + 3H2O 苯酚+ 3Br2 三溴苯酚 Br2(余)+ 2I- I2 + 2Br- I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62- 1苯酚-≡3Br2≡3I2≡6S2O3

依题可知(CV)?(6CV)?CBrO?SO2?BrO?2333 10.1084?41.60???0.03006mol/L625.001[(CV)BrO???(CV)SO2?]?M苯酚3236苯酚%??100%S??1000 250(0.03006?25.00?0.1084?20.04/6)?94.11??100%?89.8%0.4083??100025015、今有含PbO和PbO2试样,用高锰酸钾法滴定。称取该样品1.234g,在酸性条件下加入20.00mL 0.2500mol/L草酸溶液,先将PbO2还原为Pb2+,然后用氨水调溶液pH,使全部Pb2+形成PbC2O4沉淀,过滤后将溶液酸化,用KMnO4标准溶液滴定,共计用去0.04000mol/L KMnO410.00mL;再将沉淀溶于酸中,用同一KMnO4标准溶液滴定,共计用去30.00mL。试计算PbO和PbO2试样的百分含量?(PbO =223.2,PbO2 =239.0)

PbO2 + H2C2O4 + 12H+ Pb2+ + 2CO2↑+ 6H2O Pb2+ + C2O42+ PbC2O4↓ PbC2O4↓+ 2H+ H2C2O4 + Pb2+

5C2O42- + 2MnO4- + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O 1 PbO2 ≡ 1 H2C2O4 1 Pb2+ ≡ 1 H2C2O4 1 PbO ≡ 1 H2C2O4 5 H2C2O4 ≡ 2 MnO4-

总加入量 0.2500?20.00总?3nCO2???5.000?10mol241000与KMnO4定量反应n

余2?C2O4 5?3?3??0.04000?10.00?10?1.000?10mol2