C．氧化还原反应的方向 D．氧化还原能力的大小

25、已知Fe3+/Fe2+和Sn4+/Sn2+两电对的标准电极电位分别为0.77V与0.15V，则25℃时Fe3+和Sn2+反应的平衡常数对数值（lg k）为( B )

A． 3(0.77-0.15)0.059 B． 2(0.77-0.15) 0.059 C． (0.77-0.15)

26、标定高锰酸钾标准溶液，常用的基准物质是 （ B ）

A．K2Cr2O7 B．Na2C2O4 C．Na2S2O3 D．KIO3 27、氧化还原滴定的主要依据是（C ）。

A．滴定过程中氢离子浓度发生变化 B．滴定过程中金属离子浓度发生变化 C．滴定过程中电极电位发生变化 D．滴定过程中有络合物生成

28、在酸性介质中，用 KMnO4溶液滴定草酸盐，滴定应（B ）。

A．象酸碱滴定那样快速进行 B．在开始时缓慢进行，以后逐渐加快 C．始终缓慢地进行

D．在近化学计量点附近加快进行 29、氧化还原反应进行的程度与（ C ）有关

A．离子强度 B．催化剂 C．电极电势 D．指示剂

30、用同一KMnO4液分别滴定体积相等的FeSO4和H2C2O4溶液，消耗的体积相等，则说明两溶液的浓度C（mol/L）的关系是（ B ）。

A．CFeSO4?CH2C2O4 B．CFeSO4?2CH2C2O4

1CH2C2O4 D．CFeSO4?4CH2C2O4 231、已知在 1mol/L H2SO4溶液中，MnO4- /Mn2+和Fe3+ /Fe2+电对的条件电极

0.059 (0.15-0.77) D． 0.059 C．CFeSO4?电位分别为1.45V和0.68V。在此条件下用 KMnO4标准溶液滴定Fe2+，其化学计量点的电位值为（ C ）。

A．0.73V B．0.89V C．1.32V D．1.49V 32、影响氧化还原反应平衡常数的因素是（ B ）。

A．反应物浓度 B．温度 C．催化剂 D．反应产物浓度 四、简答题

1、酸碱滴定法和氧化还原滴定法的主要区别。

答：酸碱滴定法 ：（1）以质子传递反应为基础的滴定分析法。（2）滴定剂为强酸或碱。（3）滴定过程中溶液的 pH 值发生变化。

氧化还原滴定法：（1）以电子传递反应为基础的滴定分析法。（2）滴定剂为强氧化剂或还原剂。（3）滴定过程中溶液的氧化还原电对电位值发生变化。

2、请判断化学反应方向，并用数据说明原因：2 Cu2+ ＋ 4 I- ＝ 2 CuI↓ + I2

??-12

（已知?Cu，，K=1.1×10）。 V?Vsp(CuI)2???0.159??0.535I/I/Cu2令[I?]?1mol/L，已知KspCuI?1.1?10?12??Cu2??1

?Cu2?Cu???Cu2??Cu?[Cu2?] ????0.059lgCu2?[Cu?]?0.059lg1KSP(CuI)Cu?Cu??0.059lgCCu2?KSP(CuI)[I]?

?'??Cu2?Cu????Cu2?Cu??0.87V

?I?'I??I?2?2I??'??I?'I???Cu2?2 间接碘量法测铜离子含量

3、请设计两种滴定方法测定Ca2+含量？试写出化学反应方程式，并注明反应条件。

答：（1）酸碱滴定法：Ca2+ → CaCO3 → Ca2+ ( 加入过量 HCl) ，以酚酞为指示剂，用NaOH标准溶液滴定过量HCl 。

（2）络合滴法：Ca2+ +Y→ CaY，在pH~10时，以铬黑T为指示剂，用EDTA直接滴定Ca 2+ 。

（3）氧化还原滴定法：Ca 2+→ CaC2O4→ Ca2+（加入强酸）+ H2C2O4，用KMnO4滴定H2C2O4来间接测量Ca 2+

（4）重量分析法：Ca2+→ CaC2O4↓，经过滤、洗涤、干燥，用分析天平称量CaC2O4，再换算为Ca2+。

4、影响氧化还原反应速率的主要因素是什么?

（1） 氧化剂或还原剂：

（2） 浓度：增加浓度可以加快反应速度 （3） 温度：升温可加快碰撞，加快反应 （4） 催化剂：改变反应历程，加快反应

5、如何配制碘标准溶液，为什么碘标准溶液中需保持有过量的碘离子？ 于托盘天平上称取6.5g碘和18g碘化钾，置于研钵中，加30mL水，研磨至碘全部溶解后，转移至棕色试剂瓶中，加浓盐酸3滴，摇匀

形成I3-，助溶，防止挥发；增大浓度，提高反应速度 6、用重铬酸钾法测定铁，滴定反应为

2?Cr2O7?6Fe2??14H??2Cr3??6Fe3??7H2O

试证明化学计量点的电位：（设H+的活度为1mol/L）

?sp??'?'6?Cr2?3???O/CrFe3?/Fe2?2770.059CCr2O72??lg26CCr3??0.0592lgCFe3? 73证明：化学计量点时两电对的Nernst方程式如下：

?sp??CrO2?'2?7/Cr3?(1)

?sp??Fe?'3?/Fe2??0.059CFe3?CFe2??'(2)

(1)×6+(2)：7?sp?6?Cr2O72?/Cr3???Fe3?/Fe2??0.059lg?'CCrO2?CFe3?27C2Cr3?CFe2?

11在化学计量点时存在以下浓度关系：CCrO2??CFe2?CCr3??CFe3?

27631CFe2?CFe3??'?'7?sp?6?CrO2?/Cr3???Fe3?/Fe2??0.059lg6271(CFe3?)2CFe2? 所以：

32?'?'?6?CrC3?2?3???3?2??0.059lgFe/Fe2O7/Cr3Fe?sp??'?'6?Cr2?3???O/CrFe3?/Fe2?277?0.0592lgCFe3? 73五、计算题

1、计算1mol/L的HCL溶液中CCe4+=1.00×10-2 mol/L和CCe3+=1.00×10-3 mol/L

?'时Ce 4+/ Ce 3+电对的电位。已知?Ce?'4?Ce3??1.28V。

???Ce4?Ce3??0.059lgCCe4?CCe3?1.00?10?2?1.28?0.059lg?1.34V ?31.00?102、计算0.10mol/L的HCL溶液中H3AsO4/H3AsO3电对的条件电位。忽略盐效应，已知

??HAsO34HAsO2?0.56VAsO43- + 2e + 2H+ AsO33- +H2O

???AsO?3?43?AsO33?0.059[AsO4][H?]2?lg3?2[AsO3]???AsO3?43?AsO3?0.059lg[H?]?0.059[AsO]lg2[AsO]3?43?3

3?3?当[AsO4]?[AsO3]?1mol/L时，????'

?'??AsO3?43?AsO3???AsO3?43?AsO3?0.059lg[H?]?0.501V

3、写出MnO4- / Mn2+电对的电位与pH的关系，并计算pH=2.0和pH=5.0时的条件电位，忽略盐效应。 已知

??MnO4?Mn2??1.51VMnO4- + 5e + 8H+ Mn2+ + 4H2O

?MnO?4Mn2???MnO?4?Mn2??0.059[MnO4][H?]8?lg5[Mn2?]?0.0590.059[MnO4]?8 ?lg[H]?lg2?55[Mn]??MnO?4?Mn2??0.059[MnO4]?1.51?0.094pH?lg5[Mn2?]?'??MnO?4Mn2??1.51?0.094pH

Mn2??'pH?2.0??MnO?4?1.51?0.094?2.0?1.32V ?1.51?0.094?5.0?1.04V

?'pH?5.0??MnO?4Mn2?4、根据电极电位计算下列反应的平衡常数

?已知：?IO?3I2?1.20V;?I?2I??0.535V

IO3- + 5I- + 6H+ 3I2 +3H2O

0.059?K?2.5?1056

lgK??5?(?IO?3I2??I?2I?)?5?(1.20?0.535)?56.4

0.059