4. 用电解的方法来进行金属离子的分离，若以10mol/dm为已实现分离的剩余浓度，则要实现不同价态的金属离子的分离，有何规律？
5. 比较镀锌铁与镀锡铁的防腐效果。一旦镀层有损坏，两种镀层对铁的防腐效果有何不同？
－73
四. 计算题(第十章)
1. 298K和p下，用Zn电极电解含Zn的水溶液。若要使Zn的浓度降到10mol/kg时才允许H2(g)析出，问应如何控制溶液的pH值？设H2 (g)在Zn (s)上的超电势为0.7V并假定此
?2+
值与溶液浓度无关；已知：φ(Zn/Zn)=－0.763V，假定各离子活度系数均为1。
2. 298K时，用Pt为电极电解含有0.01 mol/dm3 CdSO4和0.01 mol/dm3 ZnSO4的溶液。已知，
?2+?2+
298K时：φ(Cd/Cd)＝－0.40V，φ(Zn/Zn)＝－0.76V；设各离子的活度系数均为1且不考虑极化。试问： (1) 哪一种金属首先在阴极上析出。
(2) 当另一金属开始析出时，先析出的金属在溶液中剩余的离子浓度为多少。 3. 在0.50 mol/kg CuSO4及0.01 mol/kg H2SO4混合溶液中，使Cu镀到Pt电极上。若H2在Cu上的超电势为0.23伏。问：298K时，当外电压增加到有H2在电极上析出时，溶液中剩余的Cu2+ 的浓度为多少？已知：φ?(Cu2+/Cu)＝0.337伏；设活度系数均为1且不考虑Cu在Pt电极上的极化。
4. 用电解法制备―铜－镍－锌‖ 的合金。今于含上述金属的氰化物溶液中电解，阴极上析 出0.175克合金，其组成为：铜－72.8%；镍－4.3%；锌－22.9%。若无氢气析出，试问应在溶液中通过多少电量？
5. 298K时，用Pb为电极来电解0.100 mol/dm H2SO4(γ±＝0.265)，在电解过程中，把Pb 阴极与另一摩尔甘汞电极相联接，当Pb阴极上氢开始析出时，测得 E(分解)＝1.0685伏。试求H2在Pt电极上的超电势(H2SO4只考虑一级电离)。
已知摩尔甘汞电极的氢标电势 φ(甘汞)＝0.2800伏 。
３
?2+2+－7
第十一、十二章 动 力 学
一. 选择题
1. 反应2O3→3O2 的速率方程为–d[O3]/dt=k[O3]2[O2]－1，或d[O2]/dt=k／[O3]2[O2]－1，速率
/
常数k和k的关系是：( )
(A) 2k＝3k／ (B) k＝k／
(C) 3k＝2k／ (D) －k/2＝k／/3
2. 气相反应 A＋2B → 2 C ，A和B的初始压力分别为pA和pB ，反应开始时并无C ，若p为体系的总压力，当时间为t时，A的分压为 ：( )
(A) pA－pB (B) p－2pA (C) p－pB (D) 2(p－pA)－pB
3. 对于反应2NO2=2NO＋O2，当选用不同的物质来表示反应速率时，其相互关系为：( ) (A) －2d[NO2]/dt=2d[NO]/dt=d[O2]/dt
33
(B) －d[NO2]/2dt=d[NO]/2dt=d[O2]/dt=dξ/dt (C) －d[NO2]/dt=d[NO]/dt=d[O2]/dt
(D) －d[NO2]/2dt=d[NO]/2dt=d[O2]/dt=(1/V)dξ/dt
4. 有关基元反应的描述在下列诸说法中哪一个是不正确的：( )
(A) 基元反应的级数一定是整数 (B) 基元反应是―态—态‖反应的平均结果 (C) 基元反应进行时无中间产物、一步完成 (D) 基元反应不一定符合质量作用定律
5. 若对反应 2A+B=2D 有r=－(1/2)dcA/dt=－dcB/dt=(1/2)dcD/dt，则其反应分子数是：( ) (A) 单分子 (B) 双分子 (C) 三分子 (D) 不能确定
6. 反应物反应掉5/9所需的时间是它反应掉1/3所需时间的2倍，则该反应是( )： (A) 一级反应 (B) 零级反应 (C) 二级反应 (D) 3／2级反应
7. 某反应进行完全所需时间是有限的且等于(c0/k)，则该反应是：( ) (A) 一级反应 (B) 二级反应 (C) 零级反应 (D) 三级反应
8. 反应2A→P为二级反应，设a为A的起始浓度，则其半衰期：( ) (A) 与a无关 (B) 与a成正比 (C) 与a成反比 (D) 与a2 成反比 9. 二级反应的速率常数的单位是：( ) －162
(A) s (B) dm/(s·mol) (C) s －1·mol－1 (D) dm 3/(s·mol )
10. 某反应，无论反应物的起始浓度如何，完成65％反应的时间都相同，则反应的级数为 ：( ) (A) 一级反应 (B) 二级反应 (C) 零级反应 (D) 三级反应
11. 半衰期为10天的某放射性元素净重8克，40天后其净重为：( ) (A) 4克 (B) 2克 (C) 1克 (D) 0.5克
12. 某二级反应，反应物消耗1/3 需时10min ，若再消耗1/3还需时间为 ：( ) (A) 10min (B) 20min (C) 30min (D) 40min
13. 一级反应完成99.9％所需时间是完成50％所需时间的：( ) (A) 2倍 (B) 5倍 (C) 10倍 (D) 20倍
14. 对于基元反应 NO2+NO3→NO+O2+NO2 ，可作论断：( )
(A) 一定是二级反应 (B) 一定不是二级反应 (C) 一定是双分子反应 (D) 一定不是双分子反应
15. 反应2A→P(速率常数为k1)，对A为二级，下列何者对时间作图可得一直线，且直线的斜率等于速率常数k1？( )
(A) 2[A] (B) [A]２ (C) 1／[A] (D) 1／[A]２
16. 已知某反应的级数为一级，则可确定该反应一定是 ：( )
34
(A) 简单反应 (B) 单分子反应 (C) 复杂反应 (D) 上述都有可能
17. 反应A→2B在温度T时的速率方程为d[B]/d t= kB[A]，则此反应的半衰期为：( ) (A) ln2/kB (B) 2ln2/kB
(C) kBln2 (D) 2kBln2
18. 对于反应 A→P，若使其a减小一半，其半衰期便缩短一半，则反应级数为：( ) (A) 1级 (B) 2级 (C) 0级 (D) 1.5级
3
19. 简单级数反应的速率常数的单位若为mol/(dm?s)，则反应的级数为：( ) (A) 二级 (B) 一级 (C) 0级 (D) 三级
20. 一级反应的浓度与时间的线性关系是：( )
(A) cA～t (B) lncA～t (C) 1/cA～t (D) 以上均不成立
21. 某二级反应2A→P的半衰期与A的初始浓度的关系是：( ) (A) 无关 (B) 成正比
(C) 成反比 (D) 与初始浓度的平方成正比
22. A→P为一级反应，A反应掉3/4所需时间是A反应掉1/2所需时间的：( ) (A) 2倍 (B) 3/2倍 (C) 3倍 (D) 不能确定
23. 已知二级反应半衰期t1/2为1/(k2c0)，则t1/4应为：( ) (A) 2／(k2c0) (B) 1/(3k2c0)
(C) 3/(k2c0) (D) 4/(k2c0)
24. 一个反应的活化能是33kJ／mol，当T＝300K时，温度每增加1K，反应速率常数增加的百分数约是：( )
(A) 4.5 % (B) 90 % (C) 11 % (D) 50 %
25. 水溶液反应Hg22+ +Tl3+→2Hg2++Tl+的速率方程为r=k[Hg22+][Tl3+]/[Hg2+] 。以下关于反应总级数n的意见哪个对？( )
(A) n=1 (B) n=2 (C) n=3 (D) 无n可言
26. 反应2N2O5→4NO2+O2的速率常数单位是(s－1)。对该反应的下述判断哪个对？( ) (A) 单分子反应 (B) 双分子反应 (C) 复合反应 (D) 不能确定
27. 某反应，反应物反应掉7/8所需的时间恰好是它反应掉1/2所需时间的3倍，则该反应的级数是：( )
(A) 0级 (B) 一级 (C) 二级 (D) 三级
28. 反应 A+B＝C 正、逆向均为二级反应，则平衡常数K与正、逆向速率常数k+、k－间的关系为：( ) (A) K ＞ k+／k－ (B) K ＜k+／k－ －－(C) K＝k+／k－ － (D) K与k+／k－ 关系不定 －
35
29. 1－1级对峙反应 A＝B (正、逆向反应速率常数分别为k1 ，k2)，由纯A开始反应，当进行到A和B浓度相等的时间为：( )
(A) t=ln(k1/k2) (B) t=[1/(k1+k2)]·ln[k1/(k1－k2)] (C) t=ln(k1/k2)/(k1–k2) (D) t=[1/(k1+k2)]·ln[2k1/(k1－k2)] 30. 反应 (1)Ａ→Ｂ(k1)、(2)A→D (k2)。已知：两反应的活化能分别为E1和E2且 E1＞E2。试问，以下措施中哪一种不能改变获得B和D的比例：( ) (A) 提高反应温度 (B) 延长反应时间 (C) 加入适当催化剂 (D) 降低反应温度 31. 半衰期在0.01秒以下的一级反应，其速率常数应在：( ) (A) 69.32(s－1)以上 (B) 6.932(s－1)以上
－1－1
(C) 0.06932(s)以上 (D) 6.932(s)以下
32. 某反应A→B，反应物消耗3/4所需时间是其半衰期的3倍，此反应为：( ) (A) 一级反应 (B) 二级反应 (C) 三级反应 (D) 零级反应
33. 某反应：a＝0.04mol/dm3时t1/2＝360s；a＝0.024mol/dm3时t1/2＝600s。此反应为：( ) (A) 0级反应 (B) 1级反应 (C) 2级反应 (D) 1.5级反应 34. 一级反应，反应物反应掉1/n所需要的时间是：( ) (A) －0.6932/k (B) (2.303/k)lg[n/(n―1)]
(C) (2.303/k)lgn (D) (2.303/k)lg(1/n)
35. 反应物消耗一半的时间正好是反应物消耗1/4的时间的两倍的反应是：( ) (A) 0.5级反应 (B) 0级反应 (C) 1级反应 (D) 2级反应
36. 半衰期为5天的放射性同位素，经15后所剩的量是原来的：( ) (A) 1/3 (B) 1/4
(C) 1/8 (D) 1/16
37. 某反应在T下的速率常数k=4.62×10―2/min，若反应物初始浓度为0.1mol/dm3，则该反应的半衰期应是：( )
(A) 150min (B) 15min (C) 30min (D) 条件不够，不能计算
38. 某反应A→B，反应物消耗3/4所需时间是其半衰期的5倍，此反应为：( ) (A) 零级反应 (B) 一级反应 (C) 二级反应 (D) 三级反应
39. 基元反应A+B－C→A－B+C的摩尔反应焓ΔrHm＜0，B－C键的键能为ε(BC)，A为自由基，则反应活化能等于： ( )
(A) 0.30 ε(BC) (B) 0.05 ε(BC)
(C) 0.05 ε(BC)+ΔHm (D) 0.05 ε(BC)－ΔHm
40. 化学反应速率常数的 Arrhenius 关系式能成立的范围是：( )
(A) 对任何反应在任何温度范围内 (B) 对某些反应在任何温度范围内 (C) 对任何反应在一定温度范围内 (D) 对某些反应在一定温度范围内
41. 在反应 A→B→C，A→D 中，活化能 E1＞ E2＞ E3，C是所需要的产物，从动力学
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