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文章发布时间 : 2024/11/9 5:13:40星期六

物化练习题(供参考)

第二章热力学第一定律

一. 选择题

1. 下面陈述中，正确的是：( )

(A) 由于U和H是状态函数，又有QV＝ΔU，Qp＝ΔH，所以，QV和Qp是状态函数 (B) 热量总是倾向于从含热量较多的高温物体流向含热量较少的低温物体 (C) 封闭体系与环境之间交换能量的形式，非热即功

(D) 体系与环境间发生热量传递后，必然要引起体系温度的变化

2. 在SI中，压力的单位是：( )

(A) atm (B) kg/m2 (C) Pa (D) mmHg

3. 物质的量为n的理想气体的何组物理量确定后，其它状态函数方有定值：( ) (A) p (B) V (C) T，U (D) T，p 4. 恒容下，一定量的理想气体，当温度升高时内能将：( )

(A) 降低 (B) 增加 (C) 不变 (D) 不能确定

5. 在一个密闭绝热的房间里放置一台电冰箱，将冰箱门打开并接通电源使其工作，过一段时间后，室内的平均气温将如何变化：( )

(A) 升高 (B) 降低 (C) 不变 (D) 不一定

6. 理想气体在p?下，从10dm3膨胀到16dm3同时吸热126 J，此气体的ΔU为：( ） (A) –284J (B) 842J (C) – 482J (D) 482J

7. 在体系温度恒定的变化中，体系与环境之间：( )

(A) 一定产生热交换 (B) 一定不产生热交换 (C) 不一定产生热交换 (D) 温度恒定与热交换无关 8. 某绝热封闭体系在接受了环境所作的功之后，其温度：( ) (A) 一定升高 (B) 一定降低 (C) 一定不变 (D) 不一定改变 9. 体系的状态改变了，其内能值：( )

(A) 必定改变 (B) 必定不变

10. 有一高压钢筒，打开活塞后气体喷出筒外，当筒内压力与筒外压力相等时关闭活塞，此时筒内温度将：( )

(A) 不变 (B) 升高 (C) 降低 (D) 无法判定

11. 有一真空绝热瓶子，通过阀门与大气隔离，当阀门打开时，大气(视为理想气体)进入瓶内，此时瓶内气体的温度将：( )

(A) 升高 (B) 降低 (C) 不变 (D) 无法判定

12. 在一绝热箱中装有水，水中通一电阻丝，由蓄电池供电，通电后水及电阻丝的温度均略有升高。若以水和电阻丝为体系，其余为环境，则有：( )

(A) Q＜0，W=0，ΔU＜0 (B) Q=0，W＞0，ΔU＞0 (C) Q＞0，W=0，ΔU＞0 (D) Q＜0，W=0，ΔU＞0

13. 对于完成同一过程的体系，下述说法何者正确？( )

(A) 经任意可逆途径所做的功一定比经任意不可逆途径做的功多 (B) 经不同的可逆途径所做的功都一样多 (C) 经不同的不可逆途径所做的功都一样多

(D) 经任意可逆途径所做的功不一定比经任意不可逆途径做功多

14.(1) p?和273K下冰融化为水； (2) 电流通过金属发热； (3) 往车胎内打气； (4) 水在p?和373K下蒸发；以上可看作可逆过程的是：( ) (A) (1)，(4) (B) (2)，(3) (C) (1)，(3) (D) (2)，(4)

15. 一可逆热机与另一不可逆热机在其它条件都相同时，燃烧等量的燃料，则可逆热机拖动的列车运行的速度：( )

(A) 较快 (B) 较慢 (C) 一样 (D) 不一定

16. 下列―在理论上使 ΔH=Qp 成立的条件‖中，错误的是：( ) (A) 封闭体系 (B) 只做体积功 (C) 恒压可逆 (D) 等外压不可逆

17. 封闭体系中，有一个状态函数保持恒定的过程是什么过程? ( ) (A) 一定是可逆过程 (B) 一定是不可逆过程 (C) 不一定是可逆过程 (D) 体系没有变化

18. 1mol单原子理想气体，从始态p1＝2p?，T1＝273K 沿着―p／V＝K(常数)‖的途径，可逆

变化到p2＝4p的终态，则ΔH为：( )

(A) 17.02kJ (B) –10.21kJ (C) –17.02kJ (D) 10.21kJ

19. 石墨的燃烧热：( )

(A) 等于CO生成热 (B) 等于CO2生成热 (C) 等于金刚石燃烧热 (D) 等于零

20. ―封闭体系恒压过程中吸收的热量Qp，等于其焓的增量ΔH‖，这种说法( ) (A) 正确 (B) 需增加无非体积功的条件 (C) 需增加可逆过程的条件 (D) 需增加可逆过程与无非体积功的条件 21. 恒压下，无相变的单组分封闭体系的焓值随温度的升高而：( ) (A) 增加 (B) 减少 (C) 不变 (D) 不一定

22. 非理想气体进行了一绝热自由膨胀过程，下述答案哪个错了？( ) (A) Q＝0 (B) W＝0 (C) ΔU＝0 (D) ΔH＝0 23. 当体系将热量传递给环境之后，体系的焓：( )

(A) 必定减少 (B) 必定增加 (C) 必定不变 (D) 不一定改变

24. 在非恒压过程中，将理想气体的温度从T1升到T2，则体系的ΔH应为：( ) (A) ΔH＝0 (B) ΔH＝Cp(T2－T1) (C) ΔH不存在 (D) ΔH等于其它值

25. ΔH＝Qp，此式适用于下列哪个过程？ ( )

????

(A) 0℃、p下冰融化成水 (B) 理想气体从10p反抗恒定的p膨胀到p (C) 电解水CuSO4溶液 (D) 气体从(298K、p?)可逆变化到(373K、0.1p?) 26. 1mol理想气体经可逆绝热过程，下列功的算式中，哪一个是错的？( ) (A) Cv(T1－T2) (B) Cp(T2－T1) (C) (p1V1－p2V2) / (γ－1) (D) R(T1－T2)/(γ－1)

27. 1mol单原子理想气体经一循环过程后，W＝400J，则该过程的Q为：( ) (A) 0 (B) 因未指明是可逆过程，无法确定

28. 一定量的理想气体从同一始态分别经历等温可逆膨胀，绝热可逆膨胀到达具有相同压力的终态，已知终态体积分别为V1和V2，则：( )

(A) V1＞V2 (B) V1＜V2 (C) V1＝V2 (D) 元法确定

29. 某理想气体的γ＝Cp/Cv＝1.40，则其为几原子分子气体？( ) (A) 单原子分子 (B) 双原子分子 (C) 三原子分子 (D) 四原子分子 30. 在100℃和25℃之间工作的热机，其最大效率为：( ) (A) 100％ (B) 75％ (C) 25％ (D) 20％

二. 填空题(第二章)

1. 热力学封闭体系与环境之间的界面所起的作用为：(1) ；(2) 。

2. 10mol单原子理想气体，在恒外压0.987p?下由400K，2p?等温膨胀到0.987p?，体系对环境作功 kJ。

3. 5mol单原子理想气体的 (?H/?T)p ＝ J／K。

4. 任何宏观物质的焓H都一定其内能U，因为；对于等温理想气体反应，分子数增多的ΔH一定 ΔU，因为。 5. 理想气体恒温可逆压缩，ΔU 0，ΔH 0。

6. 设H2为刚性分子并可视为理想气体，电子处于基态，其Cv，m ＝；Cp，m ＝ (以气体常数表示之)。

7. 从统计热力学观点看，功的微观本质是；热的微观本质是。

8. 在条件下，QV=△U；在条件下，Qp=△H。

三. 简述题(第二章)

1. dU＝(?U/?T)VdT＋(?U/?V)－TdV，由于(?U/?T)V＝CV，故前式可写作

dU＝CVdT＋(?U/?V)TdV又因CVdT＝δQ，故前式又可写作dU＝δQ＋(?U/?V)T dV。将这个公式与dU＝δQ－pdV比较，则应有(?U/?V)T=－p。这个结论是错误的，试说明何以是错误的。 2. 理想气体经等温可逆变化，ΔU=0，所以Q＝W＝nRTln(V2/V1)，这里热Q和功W的值决定于始终态的体积，所以Q和W也具有状态函数的性质。这说法对吗？为什么？ 3. 当热由体系传给环境时，体系的焓是否一定减少？

4. 某山脚下的大气压力为p，而在山顶上的压力下降1/2，能否在山腰上架—风车用压力差来推动作功？为什么？

5. 下列理想气体p－V图中，A→B是等温可逆过程，A→C是绝热可逆过程。若从A点出发：经绝热不可逆过程同样到达V2，则终点D在C点之上还是在C点之下？为什么？

6. 下列理想气体p－V图中，A→B是等温可逆过程，A→C是绝热可逆过程。若从A点出发：经绝热不可逆过程同样到达p2，则终点D在C点之左还是在C点之右？为什么？

7. 在一个玻璃瓶屮发生如下的反应：H2(g)＋C12(g)—hv→2HCl(g)。反应前后T、p、V均未发生变化，设所有气体都可看作理想气体，因为理想气体的U＝f(T)，所以该反应的ΔU＝0，这样判断错在哪里？

8. 反应N2(g)＋3H2(g)→2NH3(g)，以N2：H2＝1:3的投料比通过合成塔，在压力为p温度为T1时，测得反应热为ΔrH1。保持压力不变，温度升高到T2时，测得热效应为ΔrH2。若用基尔霍夫公式计算，发现计算值与实验值不符，这是什么原因？

9. 任一气体从同一始态出发，经一等温可逆过程和一等温不可逆过程到达同一终态，因WR＞WIR，所以QR＞QIR。这结论对不对？为什么？

四. 计算题(第二章)

1. 1mol单原子理想气体，始态为p1＝202650 Pa，T1＝273K，沿可逆途径p/ V＝K(常数)至终态，压力增加一倍，求：V2、T2、ΔU、ΔH和W。

2. 1mol单原子分子理想气体，始态p1＝2×101325 Pa，T1＝273K，沿可逆途径 p/V＝K(常数) 至终态p2＝4×101325 Pa。计算此途径的Q、W及气体沿此途径的摩尔热容Cm。

设Cm与T无关，CV。m＝(3/2)R。

3. 在一绝热可逆膨胀过程中，某双原子分子理想气体的内能减少5000 J，求此过程中体系的焓变ΔH。已知双原子分子理想气体的CV，m=5R/2；Cp，m=7R/2 。

五. 证明题(第二章)

1. 试证明：Cp－Cv＝T·(?p/?T)v·(?V/?T)p

2. 试证明：Cp－Cv＝－(?p/?T)v [(?H/?p)T－V]

3. 试证明：在恒压过程中，内能变化可表示为：dU＝[ Cp－p(?V/?T)p ] dT 。 4. 试证明：(?U/?T)p＝Cp－p (?V/?T)p

第三章热力学第二定律

一. 选择题

1. 理想气体绝热向真空膨胀，则：( )

(A) ΔS＝0，W＝0 (B) ΔH＝0，ΔU＝0 (C) ΔG＝0，ΔH＝0 (D) ΔU＝0，ΔG＝0

2. (1) 不可逆过程热温商之和； (2) 可逆过程热温商之和； (3) 与过程无关的状态函数； (4) 与过程有关的状态函数。以上描述熵变的说法中，正确的是：( )

(A) 1，2 (B) 2，3 (C) 2 (D) 4

3. 室温下对一定量的纯物而言，当Wf＝0时，(?A/?T)V值为：( ) (A) 大于零 (B) 小于零

4. 可通过以下哪一途径求得任一不可逆绝热过程的熵变ΔS？( )

(A) 始终态相同的可逆绝热过程 (B) 始终态相同的可逆恒温过程 (C) 始终态相同的可逆非绝热过程 (D) (B) 和 (C) 均可

5. 理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程：( )

(A) 不可以达到同一终态 (B) 可从同一始态出发到达同一终态 (C) 不能判定向(A)、(B)中何者正确 (D) 可达同一终态，依是膨胀还是压缩而定 6. 对实际气体的节流膨胀过程，有：( )

(A) ΔH＝0 (B) ΔS＝0 (C) ΔG＝0 (D) ΔU＝0 7. 理想气体恒压膨胀，其熵值如何变化？( )

(A) 不变 (B) 增大 (C) 减少 (D) 不能确定 8. p，0℃下，水凝结为冰，下列何者一定为零？( )

(A) ΔU (B) ΔH (C) ΔS (D) ΔG

9. 绝热下，用大于气筒内的压力，迅速推动活塞压缩气体，此过程的熵变：( ) (A) 大于零 (B) 等于零

11. 1mol理想气体在室温下进行恒温不可逆膨胀(Q＝0)，使体系的体积增大一倍，

－1－1

则ΔS(体)，ΔS(环) 和ΔS(隔离)(单位：J·K·mol)为：( ) (A) 5.76，－5.76，0 (B) 5.76，0，5.76 (C) 0，0，0 (D) 0，5.76，5.76

12. p，270K下，1mol过冷水经等温等压过程凝结为同样条件下的冰，则体系的熵变(ΔS1)及环境的熵变(ΔS2) 应为：( )

(A) ΔS1＜0，ΔS2＜0 (B) ΔS1＜0，ΔS2＞0 (C) ΔS1＞0，ΔS2＜0 (D) ΔS1＞0，ΔS2＞0

13. p?，298K下，双原子理想气体的体积V1＝48.91dm3，经等温自由膨胀到2V1，其过程的熵变为：( )

(A) 11.53 J/K (B) 5.765 J/K (C) 23.06 J/K (D) 0

14. p，90℃的液态水气化为90℃的水蒸气，体系的熵变将：( ) (A) ＞0 (B) ＜0 (C) ＝0 (D) 不确定

15. 水在p?和100℃下沸腾时，下列各量何者增加：( )

(A) 熵 (B) 气化热 (C) 吉布斯自由能 (D) 蒸气压

16. 在N2和O2混合气体的绝热可逆压缩过程中，下列结论中正确的是：( ) (A)ΔU＝0 (B) ΔF＝0 (C) ΔS＝0 (D) ΔG＝0

17. 单原子理想气体的Cv，m＝(3/2)R，温度由T1变到T2时，等压过程的熵变ΔSp与等容过程的熵变ΔSv之比是：( )

(A) 1／1 (B) 2／1 (C) 3／5 (D) 5／3

18. 用1mol理想气体进行焦耳实验(自由膨胀)，求得ΔS＝19.16 J/K，则ΔG为：( ) (A) ΔG＝19.16 J (B) ΔG＜19.16 J (C) ΔG＞19.16 J (D) ΔG＝0

19. 一个由气相变为凝聚相的化学反应，在恒温恒容下自发进行，问下列各组答案中 (ΔS1

为体系熵变，ΔS2为环境熵变) ，哪一组是正确的：( )

(A) ΔS1＞0，ΔS2＜0 (B) ΔS1＜0，ΔS2＞0 (C) ΔS1＜0，ΔS2＝0 (D) ΔS1＞0，ΔS2＝0

20. 统计力学中，下列说法正确的是：( )

(A) 热力学概率的数值只能在0～1之间 (B) 数学概率的数值只能在0～1之间 (C) 热力学概率等同于数学概率 (D) 数学概率的数值很大

21. 在不作非体积功的封闭体系中，过程的ΔA：( )

(A) 小于零 (B) 大于零 (C) 等于零 (D) 不能判定

22. 理想气体自由膨胀到达终态后，可判断过程自发性的判据是：( )

(A) ΔH (B) ΔG (C) ΔS(隔离) (D) ΔU

23. 理想气体等温过程的ΔA：( )

(A) 大于ΔG (B) 小于ΔG (C) 等于ΔG (D) 不能确定

24. 在一简单的封闭体系(单组分，单向，各向同性)的恒压只做体积功的过程中，吉布斯自由能值随温度升高如何变化？( )

(A) (?G/?T)p＞0 (B) (?G/?T)p＜0 (C) (?G/?T)p＝0 (D) 视具体体系而定

25. 在p、383K的水变为同温下水气并吸热Qp的相变中，何关系不成立？( ) (A) ΔG＜0 (B) ΔH＝Qp (C) ΔS(隔离)＜0 (D) ΔS(隔离)＞0 26. 范德华气体绝热向真空膨胀后，气体的温度：( ) (A) 上升 (B) 下降

28. 在 S、H、CV、G、A 几个函数中，数值与最低能级能量数值的选取无关的是： ( )

(A) S、H、CV、G， (B) CV、A (C) CV、S (D) A、G、H

29. 从热力学基本关系式可导出(?U/?S)V等于：( )

(A) (?H/?S)p (B) (?A/?V)T (C) (?U/?V)S (D) (?G/?T)p

30. 根据熵的统计意义可以判断下列过程中何者的熵值增大？ ( ) (A) 水蒸气冷却成水 (B) 石灰石分解生成石灰 (C) 乙烯聚合成聚乙烯 (D) 理想气体绝热可逆膨胀

二. 填空题（第三章）

1. 一切自发变化都有一定的，并且都是不会进行的，这就是自发变化的共同特征。

2. 一个自发变化发生后，不可能使都恢复到原来的状态而不留下任何影响，也就是说，自发变化是。

3. 在绝热封闭条件下，体系的ΔS的数值可以直接用作过程方向性的判据，ΔS＝0表示可逆过程；ΔS＞0，表示；ΔS＜0，表示。 4. 实际气体绝热自由膨胀，ΔU 0；ΔS 0。

5. 理想气体向真空膨胀，体积由V1变到V2，其ΔU 0 ，ΔS 。 6. 理想气体恒温可逆压缩，ΔS 0；ΔG 0 。 7. 100℃和1.5p?下，水蒸气变成100℃和p?的液体水，则：ΔS 0；ΔG 0

8. 对一封闭体系，当Wf＝0时，下列过程中体系的ΔU、ΔS和ΔG何者为零？ (1) 热密

闭刚性容器中进行的化学反应过程；(2) 某物质的恒温恒压可逆相变化过程； (3) 某物质经一循环恢复原状态。

9. 公式ΔS＝nR㏑(V2/V1)＋CV㏑(T2/T1) 所适用的过程是。 10. 理想气体等温膨胀过程(T=300K)中，从热源吸热600 J，做的功仅是变到相同终态最大功的1/10，则体系的熵变ΔS＝ J／K。

11. 从微观角度而言，熵具有统计意义，它是体系的一种量度。熵值小的状态相对于的状态。在隔离体系中，自的状态向的状态变化，是自发变化的方向。这就是热力学第二定律的本质。

12. 用熵判据来判别变化的方向和平衡条件时，体系必须是，除了考虑的熵变外，还要考虑的熵变。

13. 在，等压和的条件下，自发变化总是朝着吉布斯自由能的方向进行的，直到体系达到平衡。

14. 在，和的条件下，自发变化总是朝着亥姆霍兹自由能的方向进行的，直到体系达到平衡。

15. 在恒熵恒容只做体积功的封闭体系里，当热力学函数到达最值时，体系处于平衡状态。

16. 化学位μB就是B物质的偏摩尔。

17. 在定温定压不做其他功的条件下，封闭体系的自发过程总是朝着△G 的方向进行的，直到吉布斯函数达到时为止。相应地，在定温定压下和不做其他功的条件下，封闭体系的△G＞0的过程是发生的。

18. 从微观角度讲，熵具有统计意义，熵是描述的物理量，是，具有。

19. 定容下，物质受热后内能升高，内能随温度上升而增加的比率叫。定压下，如果物质被加热，自由能将减小，自由能随温度减小的比率被称为该物质的。 20. 体系的混乱度与熵的函数关系为：。而热力学第三定律一般可表达为：。

三. 简述题（第三章）

1. (△G)T.，p≤0的含义?

2. 绝热过程与等熵过程相同吗？为什么？

3. 两块质量相同的同种金属，温度不同，使它们相互接触并达到同一温度。若整个热传导过程均无热散失，试用熵函数证明该过程为不可逆过程。

四. 计算题(第三章)

1. 1molCH3C6H5 (分子量为92；沸点时的气化热为362kJ/kg) 在其沸点383.15K时蒸发为气

体，求该过程的Q、W、△vapHm和△vapSm。

2. p?下，把25g、273K的冰加到200g、323K的水中，设体系与环境无能量交换，试计算ΔS。已知：水的比热为4.18 kJ·kg－1·K－1，冰的熔化焓为333 kJ·kg－1，设它们均为常数。 3. 2mol理想气体由5p、323K加热到10p、373K。已知该气体的Cp. m＝(5/2)R，求体系的熵变。

4. 0.1kg283.2K的水与0.20kg313.2K的水混合，求ΔS。已知，水的平均比热为4.184kJ/(K·kg)

5. 在90℃、p下，1mol水变为同温同压下的水蒸气，求ΔS。已知：90℃时水的饱和蒸气压为7.012×104Pa；Cp.m(l)＝75.3J/K·mol；Cp.m(g)＝33.58J/K·mol；100℃时的可逆气化热为40.67kJ/mol。

6. 在298.15K及101325 Pa下，1mol过冷水蒸气变为同温同压下的水，求此过程的△G。已知，298.15K时水的蒸气压为3167 Pa。

五.

证明题

1. 体系经绝热不可逆过程由A态变到B态，请论证不可能用一个绝热可逆过程使体系从 B态变回到A态。

2. 求证：绝热可逆膨胀后压力必减小，而且，减小的程度必大于等温可逆膨胀过程中的压力的减小。

3. 试证明理想气体：?S=nCV，mln(p2/p1)+nCp，mln(V2/V1) 4. 试证明 [?(G/T)/?T]p=－H/T2

5. 试证明 (?S/?T)p＝Cp/T 并说明公式意义

第四章溶液

一. 选择题

1. 在400K时，液体A的蒸气压为4×104 Pa，液体B的蒸气压为6×104 Pa。两者组成理想液体混合物，平衡时，溶液中A的xA=0.6，则气相中B的物质的量分数为：( ) (A) 0.6 (B) 0.5 (C) 0.4 (D) 0.31

2. 已知373.2K时，液体A的p*A=133.32 kPa，另一液体B可与A构成理想溶液。当A在溶液中的摩尔分数为0.5时，A在气相中的yA=2/3，则B的饱和蒸气压为；( )

(A) 66.66 kPa (B) 88.88 kPa (C) 133.32 kPa (D) 266.64 kPa

3. 已知373K时液体A的p*A=133.24 kPa，液体B的p*B=66.62kPa，设A和B形成理想液态混合物，当A在溶液中的摩尔分数为0.5时，在气相中A的摩尔分数为：( )

(A) 1 (B) 1/2 (C) 2/3 (D) 1/3

4. 关于亨利系数，下列说法中正确的是：( ) (A) 其值与温度，浓度和压力有关

(B) 其值与温度，溶质和溶剂的性质及浓度的标度有关 (C) 其值与温度，溶剂性质和浓度有关 (D) 其值与温度，溶质性质和浓度有关

5. 在恒温抽空的玻璃罩中，封入两杯液面同高的糖水(A)和纯水(B)。经历若干时间后，两杯液面的高度将是：( )

(A) A杯高于B杯 (B) A杯等于B杯 (C) A杯低于B杯 (D) 视温度而定 6. 298K时，HCl(g， Mr=36.5)溶解在甲苯中的亨利常数为245 kPa·kg·mol－1，当HCl(g) 在甲苯溶液中的浓度达2％时，HCl(g)的平衡分压为：( )

(A) 137 kPa (B) 11.99 kPa (C) 4.9 kPa (D) 49 kPa

7. 298K，A和B两气体单独在某溶剂中溶解，遵守亨利定律，亨利常数分别为k(A)和k(B)，且知k(A)＞k(B)，则当A和B平衡压力相同时，在一定量的该溶剂的溶解的关系为：( ) (A) A的量大于B的量 (B) A的量小于B的量 (C) A的量等于B的量 (D) A的量与B的量无法比较

8. (1) 溶液的化学势等于溶液中各组分的化学势之和。 (2) 对于纯组分，其化学势等于其吉布斯自由能。 (3) 理想溶液各组分在其全部浓度范围内服从亨利定律。 (4) 理相溶液各组分在其全部浓度范围内服从拉乌尔定律。上述说法正确的是：( ) (A) (1)、(2) (B) (2)、(3) (C) (2)、(4) (D) (3)、(4) 9. 真实气体的标准态是：( )

(A) f ＝p?的真实气体 (B) p＝p?的真实气体 (C) f ＝p?的理想气体 (D) p＝p?的理想气体

10. 设N2和O2均为理想气体，它们的温度、压力相同，均为298K和p，则这两种气体的化学势应该：( )

(A) 相等 (B) 不一定相等 (C) 与物质的量有关 (D) 不可比较 11. 今有298K，p的N2气体(状态Ⅰ)和323K，p的N2(状态Ⅱ)各一瓶，问哪一瓶N2气体的化学势大？( )

(A) μ1＞μ2 (B) μ1＜μ2 (C) μ1＝μ2 (D) 不可比较 12. 对于非电解质溶液，下述说法中正确的是：( ) (A) 溶液就是多种液态物质组成的混合物

(B) 在一定温度下，溶液的蒸气压一定小于纯溶剂的蒸气压

13. 对于理想液态混合物：( )

(A) ΔmixH＝0，ΔmixS＝0 (B) ΔmixH＝0，ΔmixG＝0 (C) ΔmixV＝0，ΔmixH＝0 (D) ΔmixV＝0，ΔmixS＝0

14. 50℃时，p*A=3 p*B，A、B两液体形成理想液态混合物。平衡时，在液相中A的物质的量分数为0.5，则在气相中B的物质的量分数为：( )

(A) 0.15 (B) 0.25 (C) 0.5 (D) 0.65 15. 2molA与3molB在等温等压下混合形成理想液体混合物，该体系中A和B的偏摩尔

－53－53

体积分别为1.79×10m/mol和2.15×10m/mol，则混合物的总体积为：( ) (A) 9.67×10－5m3 (B) 9.85×10－5m3

16. 冬季，为保证建筑施工质量，常在浇注混凝土时加入少量盐类，其主要作用是：( ) (A) 增加混凝土的强度 (B) 防止建筑物被腐蚀 (C) 降低混凝土的固化温度 (D) 吸收混凝土中的水份

17. 由渗透法测得的分子量为：( ) (A) 重均分子量 (B) 粘均分子量 (C) 数均分子量 (D) 上述都不是

18. 盐碱地的农作物长势不良，甚至枯萎，其原因是什么？( ) (A) 天气太热 (B) 很少下雨

(A) 高脂肪，高蛋白，高能量饮料 (B) 20％葡萄糖水 (C) 含适量维生素的等渗饮料 (D) 含兴奋剂的饮料

20. 下述方法中，哪一种对于消灭蚂蝗比较有效：( )

(A) 击打 (B) 刀割 (C) 晾晒 (D) 撒盐 21. 使营养及水份到达百米高树的树冠的主要动力是什么？( ) (A) 因外界大气压引起的树干内导管的空吸作用 (B) 树干中微导管的毛细作用

22. 由溶液中的粒子的数目决定而不由粒子的性质决定的特性叫：( ) (A) 一般特性 (B) 依数性特征 (C) 各向同性特性 (D) 等电子特性

23. 两只烧杯各有1kg水，向A杯中加入0.01mol蔗糖，向B杯中加入0.01molNaCl，两只烧杯按同样速度冷却降温，则有：( )

(A) A杯先结冰 (B) B杯先结冰 (C) 两杯同时结冰 (D) 结冰次序，不能预测

24. 沸点升高，说明加入非挥发性溶质后，溶液中溶剂的化学势比纯溶剂的化学势：( ) (A) 大 (B) 小 (C) 相等 (D) 不确定

25. 598K时，与汞的摩尔分数为0.49的汞齐呈平衡的气相中，汞的蒸气压为纯汞在该温度下的饱和蒸气压的43.3％，则汞在该汞齐中的活度系数为：( ) (A) 1.15 (B) 0.87 (C) 0.50 (D) 0.43

26. 有四杯溶质不同但浓度都为0.1mol/kg的水溶液，分别测定它们的沸点，沸点升得最高的是：( )

(A) Al2(SO4)3 (B) MgSO4 (C) K2SO4 (D) C6H5SO3H

27. 273K、p下，1dm水中能溶解49mol的氧或23.5mol氮。试问，在相同的温度、压力下，1mol水中能溶解多少mol空气：( )

(A) 96 (B) 72.5 (C) 28.6 (D) 25.5

28. 在0.1kgH2O中含0.0045kg某纯非电解质的溶液，于272.685K时结冰，该溶质的摩尔质量最接近于(已知水的凝固点降低常数 Kf为 1.86 K×kg/mol)： ( ) (A) 0.135 kg/mol (B) 0.172 kg/mol (C) 0.090 kg/mol (D) 0.180 kg/mol

29. 对浓度为m的稀溶液，沸点升高值为ΔTb ，凝固点下降值为ΔTf ，则：( ) (A) ΔTb＞ΔTf (B) ΔTb =ΔTf (C) ΔTb ＜ΔTf (D) 不能确定 30. 对于理想液态混合物，下列偏微商小于零的是：( ) (A) [?(ΔmixA)/?T]p (B) [?(ΔmixS)/?T]p

1. 摩尔分数为0.5的甲醇水溶液在293K和p?下，每摩尔溶液的体积为2.83×10－5 m3/mol，甲醇的偏摩尔体积为3.95×10－5 m3/mol，把1mol甲醇加入上述大量溶液中，体积增

加 m，加入1mol水后体积又增加 m。 2. 已知A．B两组分可组成理想液体混合物，且该混合物在p下沸点为373K。若A、B两组分在373K时的饱和蒸气压分别为106658 Pa和79993 Pa，则该理想液体混合物的液相组成为，沸点时气相的组成为。

3. 在313K时，液体A的饱和蒸气压是液体B的21倍，A和B形成理想溶液，当气相中A和B的摩尔分数相等时，在液相中，xA＝，xB＝。 4. 313K时，液体A的饱和蒸气压是液体B饱和蒸气压的21倍。A和B形成理想溶液，若气相中A和B的摩尔分数相等，则液相中A和B的摩尔分数比(xA/xB)为。 p*A=50 kPa，则溶质

5. 在溶质为挥发性物质的理想溶液中，温度T时，平衡气相和液相有yA＝0.89，xA＝0.85，

B的亨利系数为。

6. 298K，有两瓶N2、O2混合理想气体，第一瓶p(N2)=50662.5Pa，第二瓶p(N2)=202650 Pa。则：μ1 μ2，两者差值为。

7. 298K，p下，1mol甲苯与1mol苯混合形成理想溶液，混合过程的焓变和熵变分别为ΔmixH＝，ΔmixS＝。

8. 理想气体分子间作用力，理想溶液分子间作用力。

9. 298K时，将1mol xA＝0.4的A－B二元理想液体混合物等温可逆分离成两个纯组分，此过程中所需做的最小功为。

10. 单组分过冷液体的化学势比同温同压纯固体的化学势；单组分过冷蒸气的化学势比同温同压纯液体的化学势。 11. 纯溶剂中加入溶质后，会使溶液的蒸气压下降，沸点升高，凝固点降低。这种说法只有在的前提下才是正确的。

12. 对于恒温的两组分溶液来说，当气相中组分A增加：若引起升高，则气相中组分A的浓度大于液相中组分A的浓度；若使总压降低，则气相中组分A的浓度将液相中组分A的浓度。

13. 溶液中溶质的化学势若表示成 μB＝μB(T，p)＋RT㏑ɑB ，其中，ɑB＝γBcB/cB*，其标准态是。

14. 在大部分浓度范围内，溶剂不遵守，溶质不遵守的溶液称为。

15. 测定和计算活度的方法有、、以及测定电解质溶液的活度及活度系数的等。

三. 简述题(第四章)

1. ―活度‖是什么含义？为什么可称为有效浓度？

2. 在稀溶液中，当溶质B的浓度分别用xB、mB和cB表示，则有不同的标准态，那么相应的溶质的化学势是否相同？为什么？

3. 在相同的温度和压力下，相同质量摩尔浓度的葡萄糖和食盐水溶液的渗透压是否相同。

为什么？

4. 稀溶液的沸点是否—定比纯溶剂高？为什么？

5. 盐碱地的农作物长势不良，甚至枯萎，施了太浓的肥料，植物也会―烧死‖，能否用某个依数性质来说明部分原因？

6. 二组份理想液体混合物的总蒸气压，是否一定大于任一组份的蒸气压？可否举一简单例子说明？

7. 理想液体混合物同理想气体一样，分子间没有作用力，所以ΔmixU＝0，这样理解对不对？为什么？

8. 北方冬天吃冻梨前，先将冻梨放人凉水中浸泡一段时间。发现冻梨表面结了一层薄冰，而里边却解冻了，这是什么道理？

四. 计算题

1. 液体A和B形成理想液态混合物。现有一含A的物质的量分数为0.4的蒸气相，放在一个带活塞的气缸内，恒温下将蒸气慢慢压缩。

已知：pA*＝0.4×101325Pa；pB*＝1.2×101325Pa。试计算 (1) 当液体开始凝聚出来时的蒸气总压

(2) 该溶液在正常沸点Tb时的组成 2. 303K时，纯苯的蒸气压为15799 Pa，纯甲苯的蒸气压为4893 Pa，同温下将等摩尔的苯和甲苯混合形成理想液态混合物，问在303K平衡时，气相中各组分的摩尔分数和质量百分数各为多少(苯和甲苯的摩尔质量分别为78和92 g / mol)。

3. 293K，乙醚的蒸气压为58.95 kPa，今在0.100 kg乙醚中溶入某非挥发性有机物质0.010 kg，乙醚的蒸气压降低到56.79 kPa，求该有机物的摩尔质量——M(乙醚)=74g / mol。

4. 1mol液体A和2mol液体B在343.15K时混合形成的理想液态混合物的蒸气压为 50663Pa。若在溶液中再加入3molA，则溶液蒸气压增为70928Pa。试求pA*和pB*。

5. 在298K时，要从大量的A和B的物质的量相等的混合物中分出1mol的纯A物质，试计算最少须作功多少？

五. 证明题(第四章)

1. 以 dG＝－SdT＋Vdp 为基础，导出单组分理气的化学势 μ＝μ＋RTln(p/p?)。进一步再

导出混合理想气体中任一组分的化学势的表达式 μB＝μB（T）＋RTln(p/p)。

第五章相平衡

一. 选择题

1. NH4HS(s)和任意量的NH3(g)及H2S(g)达平衡时有：( )

(A) C=2、Φ=2、f=2 (B) C=1、Φ=2、f=1 (C) C=2、Φ=3、f=2 (D) C=3、Φ=2、f=3

2. 在T－p－x图上，二元合金处于低共熔温度时，物系的自由度f 为：( ) (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4

3. 在通常情况下，对于二组分体系能平衡共存的最多相为：( )

(A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4

4. 固体Fe、FeO、Fe3O4与气体CO2、CO达到平衡时，其独立化学平衡数R，组分数C和自由度f 分别为：( )

(A) R=3，C=2，f =0 (B) R=4，C=1，f =1 (C) R=1，C=4，f =2 (D) R=2，C=3，f =1

5. FeCl3和H2O能形成FeCl3·6H2O，2FeCl3·7H2O，2FeCl3·5H·2H2O等四种水合2O及FeCl3·

物，则该体系的组分数C及在恒压下最多可能平衡共存的相数Φ分别为：( ) (A) C=3、Φ=4 (B) C=2、Φ=4 (C) C=2、Φ=3 (D) C=3、Φ=5

6. 硫酸与水可形成H2SO4·H2O(s)、H2SO4·2H2O(s)、H2SO4·4H2O(s)三种水合物，问在p?的压力下，能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有几种？( ) (A) 3种 (B) 2种 (C) 1种 (D) 0种

7. NaCl水溶液和纯水经半透膜达成渗透平衡时，该体系的自由度是：( ) (A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4

8. 将AlCl3溶于水中全部水解，此体系的组分数C是：( ) (A) C=1 (B) C=2 (C) C=3 (D) C=4

9. p?时I2在液态水和CCl4中达成平衡(无固态碘)，该体系的自由度为：( )

* *

(A) f=1 (B) f=2 (C) f *=0 (D) f *=3

10. 对恒沸混合物的描述，下列各叙述中哪一种是不正确的？( ) (A) 与化合物一样，具有确定的组成 (B) 不具有确定的组成

11. CuSO4与水可形成CuSO4·H2O， CuSO4·3H2O，CuSO4·5H2O三种水合物，问在一定温度下与水蒸气平衡共存的含水盐最多为：( )

(A) 3种 (B) 2种 (C) 1种 (D) 0种 12. CuSO4与水可形成CuSO4·H2O， CuSO4·3H2O，CuSO4·5H2O三种水合物，问在一定压力下与CuSO4水溶液及冰平衡共存的含水盐最多为：( ) (A) 3种 (B) 2种 (C) 1种 (D) 没有

13. CaCO3(s)，CaO(s)，BaCO3(s)，BaO(s)及CO2(g)构成的平衡物系，其组分数为：( ) (A) C=2 (B) C=3

14. CaCO3(s)，CaO(s)，BaCO3(s)，BaO(s)及CO2(g)构成的平衡物系，其自由度为：( ) (A) f=2 (B) f=1

(A) 某一温度，超过此温度，液相就不能存在 (B) 通常发现在很靠近正常沸点的某一温度

16. 某一固体在298K和p?下升华，这意味着：( )

(A) 固体比液体密度大些 (B) 三相点的压力大于p? (C) 固体比液体密度小些 (D) 三相点的压力小于p? 17. 哪一种相变过程可以利用来提纯化学药品？( )

(A) 凝固 (B) 沸腾 (C) 升华 (D) 前三种中任一种

18. 某物A的三相点的温度是20℃，压力是202650 Pa，下列说法中不正确的是：( ) (A) 在20℃以上，A能以液体存在 (B) 在20℃以下，A能以固体存在

(C) 在20℃．p下液体A是稳定的 (D) 在20℃时，液体和固体具有相同的蒸气压 19. N2的临界温度是124K，如果要想液化N2，就必须：( ) (A) 在恒温下增加压力 (B) 在恒温下降低压力 (C) 在恒压下升高温度 (D) 在恒压下降低温度 20. 在相图上，当体系处于下列哪一点时，只存在一个相？( ) (A) 恒沸点 (B) 熔点 (C) 临界点 (D) 低共熔点

21. 当克劳修斯－克拉贝龙方程应用于凝聚相转变为蒸气时，则：( ) (A) p必随T之升高而降低 (B) p必不随T而变 (C) p必随T之升高而增大 (D) p随T之升高可变大或变小

22. 公式㏒(p/Pa)=(－2265/T)＋11.101 是从0℃到100℃区间液体水的蒸气压的p与T的关系。某高原地区的气压只有59995 Pa，则该地区水的沸点为：( ) (A) 358.2K (B) 85.2K (C) 358.2℃ (D) 373K

23. 在T－x图上，二元合金处于低共熔温度时，体系的f为：( )

(A) 0 (B) 1 (C) 2 (D) 3 24. 当用三角形坐标来表示三组分物系时，若某物系的组成在平行于底边BC的直线上变动时，则该物系的特点是：( )

(A) B的百分含量不变 (B) A的百分含量不变

26. A、B二组份气液体系T－x图出现最高点，则该二组份体系对拉乌尔定律产生：( ) (A) 较大正偏差 (B) 较大负偏差 (C) 正、负偏差都不大 (D) 无规则

27. A、B二组份气液体系T－x图出现最低点，则该体系对拉乌尔定律产生：( ) (A) 较大正偏差 (B) 较大负偏差 (C) 正、负偏差都不大 (D) 无规则

28. 下列过程中能适用方程dlnp/dT＝ΔH/RT2的是：( )

(A) I2(s)＝I2(g) (B) C(石墨)＝Ｃ(金刚石)

29. 将固体 NH4HCO3(s)放入真空容器中，恒温到400K，NH4HCO3 按下式分解并达到平衡： NH4HCO3(s)=NH3(g)+H2O(g)+CO2(g)，体系的组分数C和自由度数f为：( ) (A) C=2， f=1 (B) C=2， f=2 (C) C=1， f=0 (D) C=3， f=2

30. 某体系存在C(s)，H2O(g)，CO(g)，CO2(g)，H2(g) 五种物质，相互建立了下述三个平衡：

(1) H2O(g)+C(s)＝H2(g)+CO(g)； (2) CO2(g)+H2(g)＝H2O(g)+CO(g)； (3) CO2(g)+C(s)＝2CO(g)；则该体系的独立组分数C为：( )

(A) C=3 (B) C=2 (C) C=1 (D) C=4

31. 在温度T时，纯液体A的饱和蒸汽压为pA*，化学势为μA*，并且已知在101325Pa压力下的凝固点为Tf*(A)，当A中溶如少量的与A不形成固态溶液的溶质而形成为稀溶液时，上述三物理量分别为p(A)、μ(A)、Tf，它们之间的大小关系为：( )

******

(A) pA＜p(A)，μA＜μ(A)，Tf(A)＜Tf(A) (B) pA＞p(A)，μA＜μ(A)，Tf(A)＜Tf(A) (C) pA*＜p(A)，μA*＜μ(A)，Tf*(A)＞Tf(A) (D) pA*＞p(A)，μA*＞μ(A)，Tf*(A)＞Tf(A) 32. 由渗透法测得的分子量为：( ）

(A) 重均分子量 (B) 粘均分子量 (C) 数均分子量 (D) 上述都不是

二. 填空题 (第五章)

1. 通常，若封闭体系的诸性质不随时间而改变，则此体系就处于状态。 2. 相是热力学体系中和完全均匀的部分。

3. 体系的物种数可以因考虑问题的角度不同而，但组分数是。

4. 相律只能对体系作出的描述，例如相律可以确定有几个能

对复杂体系中的相平衡发生影响，但相律却不能告诉我们这些数目代表哪些或哪些。

5. 不引起，也不导致而可以在一定范围内独立变动的，称为体系的自由度。

6. 所谓热力学平衡，包括了、、和四大平衡。

7. NaCl (s) 和含有稀HCl的NaCl饱和水溶液的平衡体系的组分数是。 8. 对于渗透平衡体系，相律的形式应写成。 9. 含有KNO3和NaCl的水溶液与纯水达渗透平衡时，其组分数为，相数为，自由度数为。

10. 一般有机物可以用水蒸气蒸馏法提纯，当有机物的以及越大时，提纯一定质量的有机物需用的水蒸气的量越少，燃料越省。 11. 对于二组分体系而言：其自由度数最大可为；可以平衡共存的最大相数是。

12. 常用的绘制二组分固态完全不互溶体系的T－x图的方法是；常用的绘制二组分水盐体系相图的方法是。

13. 在单组分体系中，当体系由液相变为气相或由固相变为气相时，体系为，

且体积。因此，在单组分体系的相图上，液－气相和固－气相平衡线的斜率。

14. 对相变化 Ag(s)＝Ag(l)，当 dG/dn＜0 时，相变向进行；当 dG/dn＞0 时，相变向进行；当 dG/dn＝0 时，相变达平衡，此时对应的温度为该物质的。

15. 泡点的轨迹称为，露点的轨迹称为；饱和汽、液相线与三相线所包围的区域称为。纯物质汽液平衡时，压力称为，温度称为。

三. 简述题(第五章)

1. 单组份体系的某两相在同一温度下但压力不等，这两相能否达到平衡？

2. 在298.2 K和p?的压力下，纯水的蒸气压为p*，若增加外压，这时p*是变大还是变小？ 3. 小水滴与水蒸气混在一起，它们都有相同的组成和化学性质，他们是否是同一个相？为什么？

4. 金粉和银粉混合后加热，使之熔融然后冷却，得到的固体是一相还是两相？为什么？ 5. 在真空容器中，分别使NH4HS(s)和CaCO3(s)加热分解，两种情况的独立组分数是否都等于1？为什么？

6. 我们把固体CO2叫做干冰，是因为CO2(s)受热直接变成CO2(g)而没有OO2(1)出现，CO2

有没有液体？在什么条件下能看到？

7. 能否用市售的60°烈性白酒经反复蒸馏而得到100％的纯乙醇？为什么？ 8. 为什么说，在两相平衡区内的物系点是虚点，而相点是实点？

9. 请说明：在固液平衡体系中，稳定化合物、不稳定化合物、固溶体三者的区别以及它们在相图(T－x图)上各自具有的特征。

10. 某高原地区的大气压力只有61.33 kPa，如将汞、苯、氯苯和氩在该地区加热，问哪种物质将直接升华。已知，汞、苯、氯苯和氩的三相点：温度依次为 234.28、278.62、550.2、93.0 (单位K)；压力依次为 1.69?10－4、4813、57300、68700 (单位Pa)。

四. 计算、作图、识图题(第五章)

1. Pb (熔点600K)和Ag (熔点1233K)在578K时形成低共熔混合物。已知，Pb熔化时吸热4858 J/mol。设溶液是理想溶液，试计算低共熔混合物的组成。

2. Au和Sb分别在1333K和903K时熔化并形成一种化合物AuSb2，此化合物在1073K熔化时固液组成不一致。试绘出符合上述条件、数据的简单相图并标出所有相区的名称。

3. 右上图是二组份凝聚体系Mg－Pb 的相图，试指出相图中各部份中的相。

4. 右图所示为某二组分体系A和B的T－x图：此

图属于固液相图中的哪一种类型；标出各区的相态；给出水平线EF、GH及垂线 DC上体系的自由度数。

第六章化学平衡

一. 选择题

1. 在等温等压下，当反应的 ΔrGm?＝5kJ/mol 时，该反应能否进行？( ) (A) 能正向自发进行 (B) 能逆向自发进行 (C) 不能判断 (D) 不能进行

2. 已知反应 2NH3＝N2＋3H2 在等温条件下，标准平衡常数为0.25。那么，在此条件下，氨的合成反应 1/2 N2＋3/2 H2＝NH3 的标准平衡常数为：( ) (A) 4 (B) 0.5 (C) 2 (D) 1

3. 理想气体化学反应平衡时，应用下列哪个关系式？ ( )

(A) ΔrGm＝－RTlnKp? (B) ΔrGm?＝－RTlnKp? (C) ΔrGm?＝－RTlnKx (D) ΔrGm?＝－RTlnKc?

4. 理想气体反应CO(g)+2H2(g)＝CH3OH(g) 的ΔrGm?＝－21660＋52.92T，若要使反应的平衡常数Kp?＞1，则应控制的反应温度为：( ) (A) 必须低于409.3℃ (B) 必须高于409.3K (C) 必须低于409.3K (D) 必须等于409.3K 5. 某化学反应在298K时的ΔrGm?＜0，则该温度时反应的Kp?将是：( ) (A) 等于零 (B) 小于零 (C) 大于1 (D) 在0至1之间 6. 在一定温度和压力下，能用以判断化学反应方向的是：( ) (A) ΔrGm? (B) Kp (C) ΔrGm (D) ΔrHm

7. 某温度时，NH4Cl(s)分解压力是p，则分解反应的Kp为：( ) (A) 1 (B) 1/2 (C) 1/4 (D) 1/8

8. 在T、p时，理想气体反应 C2H6＝C2H4＋H2 的Kc/Kx 为：( ) (A) RT (B) 1/RT (C) RT/p (D) p/RT 9. 对理想气体反应 CO＋H2O(g)＝H2＋CO2 ，下述哪一关系是正确的？( ) (A) Kx＜Kp (B) Kp＜Kx (C) Kx＝Kc (D) Kp＜Kc

10. 在T、p下，反应 3O2(g)＝2O3(g) 的Kp与Kx的比值为：( ) (A) RT (B) p (C) 1/RT (D) 1/p 11. 对于理想气体间反应，其值与温度和压力皆有关系的平衡常数是：( )

(A) Ka (B) Kc (C) Kp (D) Kx

12. 某低压下的气体反应，200K时，Kp＝831400 Pa，则Kc／(mol?dm－3)是：( ) (A) 5×102 (B) 14×106 (C) 14×103 (D) 0.5 13. 下列各组平衡常数中，均为量纲1的是：( )

(A) Kf、Kp、Kp? (B) Kx、Kp、Kp? (C) Kc、Ka、Kx (D) Kp?、Ka、Kx 14. 根据反应的ΔrGm值，下列何者不能确定？( ) (A) 标准状态下自发变化的方向

(B) 在ΔrGm所对应的温度下的平衡位置 (C) 在标准状态下体系所能作的最大非膨胀功 (D) 提高温度后反应速率的变化趋势

15. 一定温度压力下，ΔrGm与ΔrGm相等的条件是：( )

(A) 反应体系处于平衡 (B) 反应体系的压力为p? (C) 反应可以进行到底 (D) 参与反应的各物质均处于标准态 16. 最低能量点的选择不同，对哪一热力学函数值无影响：( )

(A) U (B) S (C) G (D) H 17. 固体氧化物的分解压(分解反应是吸热的)在温度升高时：( )

(A) 降低 (B) 增大 (C) 不变 (D) 不能确定 18. 一定温度下，一定量的PCl5(g)在一密闭的容器中达到分解平衡。若往容器中充入氮气，使体系的压力增加一倍(体积不变)，则PCl5的离解度将：( )

(A) 增加 (B) 减少 (C) 不变 (D) 不定 19. 某实际气体反应，用逸度表示的平衡常数Kf?，随下列哪些因素而变：( )

(A) 体系的总压力 (B) 催化剂 (C) 温度 (D) 惰性气体的量

20. 定温下PCl5(g)在某种条件下的离解度为α。改变条件，何者可使α增大？( ) (A) 增加压力使体积缩小一倍 (B) 体积不变，通入N2气使压力增大一倍 (C) 压力不变，通入N2气使体积增大一倍 (D) 体积不变，通入Cl2气使压力增大一倍

21. 下述说法中哪一种正确？( )

(A) 增加压力一定有利于液体变为固体 (B) 增加压力一定不利于液体变为固体 (C) 增加压力不一定有利于液体变为固体 (D) 增加压力与液体变为固体无关 22. 已知反应3O2=2O3的ΔrHm?(298)= －280 J/mol，则对该反应有利的条件是：( ) (A) 升温升压 (B) 升温降压 (C) 降温升压 (D) 降温降压

23. 对于气相反应，当体系总压力p变化时：( )

(A) 对Kf?无影响 (B) 对Kγ无影响

24. 下列物理量中，哪一组与压力无关：( )

(A) Kc、(?G/?ξ)T、P (B) Kγ、ΔrGm

25. Ag2O分解反应及其平衡常数可分别表示如下，则：( )

Ag2O(s)＝2Ag(s)＋1/2 O2(g) Kp(1)； 2Ag2O(s)＝4Ag(s)＋O2(g) Kp(2)；

(A) Kp(1)＝Kp(2) (B) Kp(1)＝[Kp(2)] (C) [Kp(1)]2＝Kp(2) (D) 2Kp(1)＝Kp(2)

26. 已知反应 NH2COONH4(s)＝2NH3(g)＋CO2(g) 在30℃时Kp＝6.55×10，则此时 NH2COONH4(s)的分解压力为：( ) (A) 16.63×103Pa (B) 594.0×103Pa (C) 5.54×103Pa (D) 2.93×103Pa

27. 900℃时，氧化铜在密闭的抽空容器中分解，平衡时测得氧气的压力为1.672×103Pa。若反应写为 2CuO(s)＝Cu2O(s)＋?O2(g) ，则其平衡常数等于：( )

(A) 0.0165 (B) 0.128 (C) 0.00825 (D) 7.81

28. 若反应CO(g)＋H2O(g)＝H2(g)＋CO2(g)中各气体均视为理想气体，则：( ) (A) Kp＞Kc (B) Kp＜Kc (C) Kp＝Kc (D) 不确定 29. 气相反应 H2＋I2＝2HI 在298K时的ΔrG?m＝－16778J/mol，则其K?p为：( )

126

(A) 2.0×10 (B) 5.91×10 (C) 873 (D) 18.9

30. 化学反应体系在等温等压下发生Δξ=1mol反应，所引起体系吉布斯自由能的改变值ΔrGm的数值正好等于体系化学反应吉布斯自由能 (?G/?ξ)T，p，的条件是：( ) (A) 体系发生单位反应 (B) 反应物处于标准状态

―4

二. 填空题(第六章)

1. 化学平衡的化学势判据是，其适用条件是。

2. 200K时理想气体反应CO＋1/2 O2＝CO2的Kp＝0.64(kPa)－1/2，则ΔrGmΘ＝ J/mol。 3. 定温下对于给定反应，Kp=Kx=Km=Kc的条件是和。 4. 低压气相反应的平衡常数与温度，压力的关系分别是：Kp只是温度的函数；Kc 是的函数；Kx是的函数。

5. 若反应 CO＋1/2 O2＝CO2 在2000K时的 Kp?＝6.44，则，同样温度下，反应： 2CO＋O2＝2CO2 的Kp?(1)＝；2CO2＝2CO＋O2 的Kp?(2)＝。

6. 过饱和溶液中的溶剂的化学势纯溶剂的化学势，溶质的化学势纯溶质的化学势。

7. 恒压下，T与p的定量关系是。当时，升高温度对反应进行有利；当时，升高温度对反应进行不利。

8. 温度从298K升高到308K，反应的平衡常数加倍，该反应的 ΔrH?m(设与温度无关)等于 kJ／mol 。

9. 理想气体反应A(g)＋B(g)＝3C(g) 达平衡时，等温下维持体系总压不变，向体系中加入

惰性气体，平衡移动；若将气体置于钢筒内加入惰性气体后，平衡移动。

10. 增加气体反应 CO＋2H2＝CH3OH 的压力，将使平衡转化率。

三. 计算题(第六章)

1. 反应 CO(g)＋H2O(g) ＝ H2(g)＋CO2(g) 的标准平衡常数Kp与温度T的关系为： ?

lgKp＝(2510K/T)－2.216。当CO、H2O、H2、CO2的初始组成的摩尔分数分别为0.30、0.30、0.20、0.20，总压为101.3kPa时，问在什么温度以下(或以上)时，反应才能正向进行？

2. 通常，在钢瓶里的压缩氢气中，含有少量氧气。实验室常将氢气通过高温下的铜粉以除去其中之氧气，除氧反应为 2Cu(s)＋(1/2)O2(g)＝Cu2O(s)。若在873K时使反应达到平衡，试问经处理后，在氢气中之氧气的分压为多少？已知：ΔrGm?＝(63.01T / K)－166732 (J/mol) 3. 298.2K、2p?下有0.01kg N2O4(g)，现把它全转变成298.2K、0.3p?下的NO2(g)，求过程

中的ΔrG。已知：ΔfGm(NO2)＝51840 J/mol；ΔfGm(N2O4)＝98290 J/mol。

4. 温度为T在体积为V的容器中，充入1molH2和3molI2，设平衡后有xmolHI生成。若再加入2molH2，达二次平衡后HI的物质的量为2xmol，试计算Kp值。

5. 298K时，将NH4HS(s)放入抽空瓶中，NH4HS(s)依下式分解：

NH4HS(s)＝NH3(g)＋H2S(g)

(1) 测得压力为66.66kPa，求Kp?和Kp值。

(2) 若瓶中原来已盛有NH3(g)，其压力为40.00kPa，试问此时瓶中总压是多少？ 6. 298K时，已知ΔfGm?(甲醇蒸气)＝－161.92J/mol。试求ΔfGm?(甲醇液体)。设各气体均为

理想气体且已知298K时甲醇液体的饱和蒸气压p(甲醇)=16.343kPa。

7. 环己烷和甲基环戊烷之间有异构化作用：C6H12(l)＝C5H9CH3(l)。298K时，此反应的平衡常数与温度的关系为：lnK＝4.814－[17120(J/mol)/RT]。求298K时异构化反应的熵变。 8. 试估计能否像炼铁那样，直接用碳来还原TiO2：TiO2＋C＝Ti＋CO2。已知： ΔfGm?(CO2)＝－394.38kJ/mol； ΔfGm?(TiO2)＝－852.9kJ/mol。

第八章电解质溶液一. 选择题

1. 水溶液中氢和氢氧根离子的电淌度特别大，究其原因，下述分析哪个对：( ) (A) 发生电子传导 (B) 发生质子传导

2. 在一定温度和浓度的水溶液中，带相同电荷数的Li+、Na+、K+、Rb+ 、… 它们的离子半径依次增大，但其离子摩尔电导率恰也依次增大，这是由于：( )

(A) 离子淌度依次减小。 (B) 离子的水化作用依次减弱。 (C) 离子的迁移数依次减小。 (D) 电场强度的作用依次减弱。

3. 电解质溶液中离子迁移数(ti)与离子淌度(Ui)成正比。当温度与溶液浓度一定时，离子淌度是一定的，则25℃时，0.1mol/dm3 NaOH中的Na+的迁移数(t1)与0.1mol/dm3 NaCl中的Na+

的迁移数(t2)，两者之间的关系为：( )

(A) 相等 (B) t1＞t2 (C) t1＜t2 (D) 大小无法比较

4. 离子电迁移率的单位可表示成：( )

(A) m/s (B) m/(s?V) (C) m2/(s?V) (D) s－1 5. 浓度均为m的不同价型电解质，设1－3价型电解质的离子强度为I1，2－2价型电解质的离子强度为I2，则I1和I2的关系为： ( ) (A) I1＜I2 (B) I1=I2

6. 298K、当HCl溶液的浓度从0.01mol·kg－1增加到0.02mol·kg－1时，其电导率k和摩尔电导率Λm将：( )

(A) k减小，Λm 增大； (B) k增加，Λm增加； (C) k减小，Λm 减小； (D) k增加，Λm 减小。

7. 用同一电导池分别测定浓度为0.01mol/kg和0.1mol/kg的两个电解质溶液，其电阻分别为1000欧和500欧，则它们的摩尔电导率之比为：( )

(A) 1: 5 (B) 5 :1 (C) 10 : 5 (D) 5 :10

－42

8. LiCl的无限稀释摩尔电导率115.03×10(S·m/mol)，在298K时，测得LiCl稀溶液中Li＋－－

的迁移数为0.3364，则Cl的摩尔电导率λm(Cl)为：( ) (A) 76.33×10－4S·m2/mol； (B) 113.03×10－4S·m2/mol； (C) 38.70×10S·m/mol； (D) 76.33×10S·m/mol。

9. CaCl2的摩尔电导率与其离子的摩尔电导率的关系是：( )

∞∞2＋∞－

(A) Λm(CaCl2)＝λm(Ca)＋λm(Cl)

(B) Λm∞(CaCl2)＝1/2［λ∞m(Ca2＋)］＋λ∞m(Cl－) (C) Λm ∞(CaCl2)＝λ∞m(Ca2＋)＋2λ∞m(Cl－)

∞∞2＋∞－

(D) Λm(CaCl2)＝2[λm(Ca)＋λm(Cl)]

10. 欲要比较各种电解质的导电能力的大小，更为合理应为：( ) (A) 电解质的电导率值 (B) 电解质的摩尔电导率值 (C) 电解质的电导值 (D) 电解质的极限摩尔电导率值 11. 在10cm3的1mo/dm3 KOH溶液中加入10cm3水，其摩尔电导率将：( ) (A) 增加 (B) 减少 (C) 不变 (D) 不能确定

12. 浓度为1.0mol/dm3的强电解质溶液，它的摩尔电导率数值近似于：( ) (A) 与电导率相等 (B) 是电导率的10 3倍 (C) 是电导率的10–3倍 (D) 是电导率的10 2倍

13. 下列不同浓度的NaCl溶液(浓度单位mol/dm3)中，哪个溶液的电导率最大：( ) (A) 0.001 (B) 0.01 (C) 0.1 (D) 1.0

14. 在其它条件不变时，电解质溶液的摩尔电导率随溶液浓度的增加而：( ) (A) 增大 (B)减小 (C) 先增后减 (D)不变

15. 按SI制，如下单位不正确的是：( )

(A) 摩尔电导率：S/(m?mol) (B) 离子摩尔电导率：S?m2/mol

－4

2 22

16. 298K时，Λm(LiI)，λm(H＋)，Λm (LiCl)的值分别为1.17×10－2、3.50×10－2和1.15×10－2 S?m2/mol。LiCl中的t+为0.34，假设电解质完全电离，则HI中的t+ 为：( ) (A) 0.18 (B) 0.82

17. 下列电解质水溶液中(浓度单位mol/kg)，摩尔电导率最大的是：( ) (A) HAc：0.001 (B) KCl：0.001 (C) KOH：0.001 (D) HCl：0.001

18. 下面哪一个公式表示了离子独立移动定律：( )

(A) α＝Λm/Λ∞m (B) λ∞m，+ ＝ t∞+＋Λ∞m (C) λ∞m、+ ＝Λ∞m－λ∞m、－ (D) Λm ＝κ/c

19. Al－22(SO4)3的化学势μ与Al3＋和(SO4)的化学势μ+、μ－的关系为：( ) (A) μ＝μ+＋μ－ (B) μ＝3μ+＋2μ－ (C) μ＝2μ+＋3μ－ (D) μ＝μ+ μ－

20. 浓度为0.1mol/kg的MgCl2水溶液，其离子强度为：( ) (A) 0.1 mol/kg (B) 0.15 mol/kg (C) 0.2 mol/kg (D) 0.3 mol/kg

21. 质量摩尔浓度为m的Na3PO4溶液，平均活度系数为γ±，则电解质的活度为：( (A) aB＝4(m/m?)4(γ4±) (B) aB＝4(m/m?)(γ4±) (C) aB＝27(m/m?)4(γ4±) (D) aB＝27(m/m?)(γ4±) 22. 在饱和AgCl溶液中加入NaNO3，AgCl的饱和浓度如何变化：( ) (A) 变大 (B) 变小

23. 下列电解质溶液中，离子平均活度系数最大的是：( ) (A) 0.01mol/kg NaCl (B) 0.01mol/kg CaCl2 (C) 0.01mol/kg LaCl3 (D) 0.01mol/kg CuSO4 24. 对于电解质i在溶液中的离子平均活度系数γ±的下列判断，哪个正确：( ) (A) γi≤1 (B) γi≥1 (C) A、B都有可能 (D) γi恒小于1

25. 某一强电解质Mν+ Xν－，其平均活度a±与活度aB之间的关系是：( ) (A) a±＝aB (B) a±＝(a2B)

±±＝(aB)

26. 对于同一电解质的水溶液，当其浓度逐渐增加时，何种性质将随之增加：( ) (A) 在稀溶液范围内的电导率 (B) 摩尔电导率 (C) 电解质的离子平均活度系数 (D) 离子淌度

) 27. 298K时，有相同浓度的NaOH(1)和NaCl(2)水溶液，两溶液中的Na的迁移数t1与t2

之间的关系为：( )

(A) t1＝t2 (B) t1＞t2 (C) t1＜t2 (D) 无法比较

28. 希托夫法测迁移数：用Ag电极电解AgNO3溶液，测出在阳极部AgNO3的浓度增加了

x mol，而串联在电路上的Ag库仑计上有y mol Ag析出。则Ag的迁移数为：( ) (A) x/y (B) y/x (C) (x―y)/x (D) (y―x)/y

333

29. 在10cm、浓度为1mol/dm的KOH溶液中加入10dm水，其电导率将：( ) (A) 增加 (B) 减少 (C) 不变 (D) 不能确定

30. 有以下四种溶液：(a) 0.1mol/dm3 NaNO3 ；(b) 0.1mol/dm3 NaCl；(c) H2O； (d) 0.1mol/dm3Ca(NO3)2。AgCl 在这些溶液中的溶解度的递增次序为：( ) (A) (a)＜(b)＜(c)＜(d) (B) (b)＜(c)＜(a)＜(d) (C) (c)＜(a)＜(b)＜(d) (D) (c)＜(b)＜(a)＜(d)

＋

二. 填空题(第八章)

1. 如在标准状况下，阳极析出22.4 dm 氧气(电流效率100％)，则通过电池的电量为。

2. 用同一电导池分别测定浓度为0.01和0.1 mol/dm的不同电解质溶液，其电阻分别为 1000欧和500欧，则它们的摩尔电导率比为Λm，1/Λm，２= 。

3. 测定电解质溶液电导时必须采用电源，以防止。 4. 浓度为m的Al2(SO4)3溶液，若其正、负离子的活度系数分别用γ+和γ－表示，则其γ±

＝；α±＝。

5. 测迁移数的方法主要有和。

三. 简述题(第八章)

1. 电池中正极、负极、阴极、阳极是如何定义的？为什么在原电池中负极是阳极而不是阴极？

2. 电解质溶液的电导率和摩尔电导率与电解质溶液浓度的关系有何不同？为什么？

四. 计算题(第八章)

1. 用银电极来电解AgNO3水溶液，通电一定时间后在阴极上有0.078克的银沉积出来。经分析知道阳极部含有AgNO3 0.236克、H2O 23.14克。已知原来所用溶液的浓度为每克水中溶有AgNO3 0.00739克，试求Ag+和NO3－的迁移数。(各元素的原子量分别为：N—14.01；O—16.0；Ag—107.9)。

2．298K时用 Ag|AgCl 为电极，电解KCl的水溶液，通电前、w (KCl)＝0.14941％，通电后在质量120.99克的阴极部溶液中w (KCl)＝0.19404％，串联在电路中的银库仑计中有160.24

＋－

mg的Ag沉积出来，试求K和Cl的迁移数。(原子量：K－39.1；Cl－35.45； Ag－107.9）。

3．298K，将在1000克水中含有15.96g CuSO4和17.0g NH3的溶液用铜电极进行电解，当有0.01 mol 电量通过溶液后，在103.66克阳极部溶液中含有2.091gCuSO4和1.57gNH3。已知，各元素的原子量分别为： Cu—63.54；S—32.06；N—14.01。

试求：(1) [Cu ( NH3 )x ]离子的x值。 (2) 计算此配离子的迁移数。

4. 以银为电极通电于氰化银钾(KCN+AgCN)溶液时，银在阴极上沉积。每通过1mol电子的电量，阴极部失去1.40mol的Ag＋和0.8mol的CN－，得到0.6mol的K＋。试求：(1) 氰化银钾配合物的化学式。 (2) 正、负离子的迁移数。

5. 某一定温度下用电导滴定法以0.500 mol／dm3 的NH3·H2O滴定体积为0.100 dm3的某HAc稀溶液，滴定过程中测得的数据如下表。试求HAc溶液的物质的量浓度。 V(NH3·H2O)／10 dm电导池 R／Ω －32+

3 8.0 75.0 39.0 68.0 10.0 62.0 11.0 57.0 12.0 53.0 13.0 50.8 15.0 51.5 17.0 52.1 6. 298K时，浓度为0.2mol／dm的电解质溶液在电导池中测得其电阻为100Ω，已知该电

导池常数K(电池)为206 m－，求该电解质溶液的电导率和摩尔电导率。

7. 已知298K时，0.05mol/dm3CH3COOH溶液的电导率为3.68×10– 2 S/m，计算CH3COOH的电离度α及电离常数K。

已知：λm∞(H＋)＝349.82×10– 4 ，λm∞(CH3COO－)＝40.9×10– 4 ( S·m2／mol )

8．实验测得BaSO4饱和水溶液在298K时的电导率为3.590×10– 4 S／m，配溶液所用水的电导率为– 42+2 –

0.618×10 S／m，已知Ba和SO4 无限稀释时的离子摩尔电导率分别为 1.2728 ×10– 2 S·m2／mol 与

– 22

1.60×10 S·m／mol 。若溶解的BaSO4在溶液中全部解离，试计算298K时BaSO4的溶度积。 9. 已测得高纯化的蒸馏水在298K时的电导率为5.8×10 S／m，又已知HAc、NaOH及NaAc

– 2– 2– 22

的极限摩尔电导率分别为3.907×10、2.481×10 、0.91×10 S·m／mol 。求水的离子积。 10. NaCl、KCl和KBr的极限摩尔电导率分别为：1.265×10、1.499×10和 1.519×10 S·m／mol，

－– 32+

已知Br的极限摩尔电导率为7.634×10 S·m／mol。求Na的极限摩尔电导率。 11. 298K，浓度为0.01 mol／dm3的HAc溶液在某电导池中测得电阻为2220Ω。已知该电导池常数 Kcell＝36.7 m–1，求该条件下HAc的电离度和电离平衡常数Ka。

已知：H+和Ac－的极限摩尔电导率分别为349.82×10– 4 和 40.9×10– 4 ( S·m2／mol ) 12. 0.1 mol／dmNaOH溶液的电导率是2.21S／m，将同体积的0.1mol／dmHCl加到NaOH溶液中，电导率降低变成0.56S／m。计算NaOH和NaCl的摩尔电导率。

– 2

– 6

第九章可逆电池的电动势及其应用

一. 选择题

1. 下列电池中哪个的电动势与Cl 离子的活度无关？( )

???

－

4. 下列对原电池的描述哪个是不准确的：( )

(A) 在阳极上发生氧化反应 (B) 电池内部由离子输送电荷

5. 用补偿法测定可逆电池的电动势时，主要为了：( )

(A) 消除电极上的副反应 (B) 减少标准电池的损耗 (C) 在可逆情况下测定电池的电动势 (D) 简便易行

6. 在用对消法测定可逆电池的电动势时，通常必须用到：( ) (A) 标准氢电极 (B) 甘汞电极

7. 用对消法测定由电极 Ag(s)|AgNO3 (aq)与电极 Ag－AgCl(s)|KCl(aq) 组成的电池的电动势，下列哪一项是不能采用的：( )

(A) 标准电池 (B) 电位计 (C) 直流检流计 (D) 饱和KNO3盐桥 8. 若算得电池反应的电池电动势为负值，表示此电池反应是：( ) (A) 正向进行 (B) 逆向进行 (C) 不可能进行 (D) 反应方向不明确

9. 一个电池反应确定的电池，E值的正或负可以用来说明：( )

(A) 电池是否可逆 (B) 电池反应是否已达平衡 (C) 电池反应自发进行的方向 (D) 电池反应的限度

10. 应用能斯特方程计算出电池的E＜0，这表示电池的反应：( )

(A) 不可能进行 (B) 反应已达平衡 (C) 反应能进行，但和电池的书面表示式刚好相反 (D) 反应方向不能确定

11. 当电池反应2Hg(l)＋O2＋2H2O(l)＝2Hg2+＋4OH－，达平衡时，电池的E必然是：( ) (A) E＞0 (B) E＝E? (C) E＜0 (D) E＝0

12. 某反应，当反应物和产物的活度均为1时，要使该反应能在自发进行，则：( ) (A) E为正 (B) E?为负 (C) E为零 (D) 上述都不是

13. 将反应 H+＋OH－＝H2O 设计成可逆电池，下列正确的是：( )

+－

(A) Pt|H2|H(aq)‖OH|O2|Pt (B) Pt|H2|NaOH(aq)|O2|Pt

14. 某电池E～T关系为E/V=1.01845－4.05×10– 5(t/℃－20)－9.5×10–7(t/℃－20)2，298K电池可逆放电：( )

(A) Q＞0 (B) Q＜0

15. 298K，电池反应 Ag＋1/2Hg2Cl2＝AgCl＋Hg的E=0.0193V，反应时对应的ΔrSm为32.9(J/K·mol)，则电池电动势的温度系数(?E/?T)p为：( )

– 4– 5

(A) 1.70×10(V/ K) (B) 1.10×10(V/ K) (C) 1.01×10– 1(V/ K) (D) 3.40×10– 4(V/ K)

16. 恒温恒压下可逆电池放电过程：( )

(A) ΔH＝Q (B) ΔH＜Q

17. 某电池在等温等压可逆情况下放电，其热效应为QR ，则：( ) (A) QR＝0 (B) QR＝ΔH (C) QR＝TΔS (D) QR＝ΔＵ

18. 如下说法中，正确的是：( ) (A) 原电池反应的ΔH＜QP

(B) 原电池反应体系的吉布斯自由能减少值等于它对外做的电功 (C) 原电池反应的ΔH=Qp

(D) 原电池工作时越接近可逆过程，对外做电功的能力越大

19. 某电池在298K、p?下可逆放电时，放出100 J的热，则该电池反应的ΔrHm为：( ) (A) 100J (B) ＞100J (C) ＜100J (D) －100J

20. 某燃料电池反应 H2(g)＋1/2O2(g)＝H2O(g)在400K时的ΔrHm和ΔrSm分别为

－1－1

－251.6(kJ/mol)和－50(J·K·mol)，则该电池的电动势为：( ) (A) 1.2V (B) ＞2.4V

2+2+

21. 298K时，反应为Zn(s)＋Fe(aq)＝Zn(aq)＋Fe(s)的电池的标准电动势为0.323V，则其标准平衡常数为：( )

5 10

(A) 2.98×10 (B) 8.46×10 (C) 5.53×104 (D) 2.35×102

22. 对于 E?＝[RT/(zF)]lnK? 一式，正确的理解是：( ) (A) 表示电池内各物都处于标准态

(B) 表示电池内各物都处于标准态且反应已达平衡 (C) 表示电池反应已达平衡

(D) E和K仅在数值上满足上述关系，两者物理意义并不相同

23. 金属与溶液间电势差的大小和符号主要取决于：( )

(A) 金属的表面性质 (B) 溶液中金属离子的浓度

24. 有电池反应如下，它们的电动势的比值(E1／E2)的关系是：( ) (1) ?Cu (s)＋?Cl2(p?)＝?Cu2+(α=1)＋Cl－(α=1) —— E1 ； (2) Cu(s)＋Cl2(p?)＝Cu2+(α=1)＋2Cl－(α=1) —— E2 。 (A) E1/E2＝1/2 (B) E1/E2＝1

25. 电极Tl3+，Tl+|Pt的电势φ?1=1.250伏，电极Tl+|Tl的电势φ?2=－0.336伏，则电极Tl3+|Tl 的电势φ?3为：( )

(A) 0.305 V (B) 0.721 V (C) 0.914 V (D) 1.586 V

26. 银锌电池Zn|Zn2+‖Ag+|Ag 的φ?(Zn2+/ Zn)=－0.761V；φ?(Ag+/ Ag)=0.799V。则该电池的标准电动势E?是：( )

(A) 1.180 V (B) 2.359 V (C) 1.560V (D) 0.038V

27. 电池反应中，当各反应物及产物达到平衡时，电池电动势为：( ) (A) 等于零 (B) E? (C) (RT／zF)㏑Ka (D) 不一定

28. 298K时，在以下电池 Pt|H2(p)|H(α=1)‖CuSO4(0.01mol／kg)|Cu(s) 之右边的溶液中加入0.01mol／kg的Na2S 溶液，则电池的电动势将：( )

(A) 升高 (B) 下降 (C) 不变 (D) 无法判断

29. 298K时，φ?(Fe3+，Fe2+)＝0.771V；φ?(Sn4+，Sn2+)＝0.150V。反应

2Fe3+(α=1)＋Sn2+(α=1)＝2Fe2+(α=1)＋Sn4+(α=1) 的ΔrG?m为：( )

(A) －268.7 kJ/mol (B) －177.8 kJ/mol (C) －119.9 kJ/mol (D) 119.9 kJ/mol

30. 氢氧燃料电池的电池反应为H2(p?)＋?O2(p?)＝H2O(l) ，在298K时E?＝1.229V，则电池反应的平衡常数K?为：( )

(A) 1.0 (B) 1.44×10

二. 填空题(第九章)

1. 298K时，电池 Sb(s)－Sb2O3(s)|KOH(m)，KCl(m)|H2(p)－Pt 的负极反应为；正极反应为；电池的总反应为。 2. 测定电动势必须在＝ 0 条件进行，因此采用法。 3. 用Ag棒插入AgNO3溶液，用Zn棒插入ZnCl2溶液，用盐桥相连，组成自发电池的书面表达式为：，所用的盐桥是：。 4. 将反应 AgCl(s)→Ag+ + Cl－设计成的可逆电池，应书写为。 5. 298K时已知：φ(Fe，Fe)＝0.77V；φ(Sn，Sn)＝0.15V。将这两个电极排成自发电

池时的表示式为，E ＝。 6. 已知：(1) Cu2+＋2e－→Cu ，φ? 1＝0.337 V ； (2) Cu+＋e－→Cu ，φ? 2＝0.521 V 。则 Cu2+＋e－→Cu+ 的φ? 3 值＝ V，计算根椐：。

?3+2+?4+2+/

三. 简述题(第九章)

1. 可逆电极有哪些主要类型？每种类型的定义是什么？各举一例说明。 2. 为什么在测电池的电动势时必须要用对消法？

3. 如果规定标准氢电极的电极电势为1.0伏，则各电极的还原电极电势将如何变化？电池的电动势将如何变化？为什么？

4. 在公式ΔrGm?=zFE?中，ΔrGm?是否表示该电池各物都处于标准态时，电池反应的吉布斯自由能的变化值？为什么？

5. 什么叫液体接界电势？它是怎样产生的？能否用盐桥将其完全消除？为什么？

四. 计算题(第九章)

1. 在298K时有下述电池，试计算该电池的电动势E并判断电池反应的方向。

Ag(s)|AgBr(s)| Br－(a=0.01)‖Cl－(a=0.01|AgCl(s)|Ag(s) ?－?－

已知：φ(AgCl－Cl)＝0.2223伏；φ(AgBr－Br)＝0.0713伏

2. 已知，298K时：φ(Fe、Fe)＝－0.036伏，φ(Fe、Fe)＝0.771伏。试求： (1) φ?(Fe2+、Fe)。

3+2+

(2) Fe＋2Fe＝3Fe 的平衡常数。

3. 298K时，10 mol/kg和6 mol/kg的HCl水溶液中HCl的分压分别为560和18.7 Pa，设两溶液均遵守亨利定律，试计算下述两电池的电动势的差值。

(1) Pt|H2 (p?)| HCl (10 mol/kg )|Cl2 (p?)| Pt (2) Pt|H2 (p?)| HCl ( 6 mol/kg )|Cl2 (p?)| Pt

4. 在298K，将Ag插在碱溶液中，在通常的空气中银是否会被氧化(空气中氧气的分压为0.21p?)？试设计合适的电池进行判断。

已知：φ? (O2 /OH)=0.401V；φ? (Ag2O /Ag)=0.344V。

5. 已知，298K时：Cu＋I＋e→ CuI 的标准电极电势φ1＝0.86伏；

Cu2+＋e－ → Cu＋的标准电极电势φ2?＝0.153伏。

求CuI的活度积。

－

?3+?3+2+

第十章电解与极化作用

一. 选择题

1. 电解混合电解液时，有一种电解质可以首先析出，它的分解电压等于下列差值中的哪一个(式中，φ平为平衡电势，φi为析出电势)？( )

(A) φ平、阳－φ平、阴 (B) φ阳 +φ阴

2. 当发生极化现象时，两电极的电极电势将发生如下变化：( ) (A) φ平、阳＞φ阳；φ平、阴＞φ阴 (B) φ平、阳＜φ阳；φ平、阴＞φ阴 (C) φ平、阳＜φ阳；φ平、阴＜φ阴 (D) φ平、阳＞φ阳；φ平、阴＜φ阴 3. 极谱分析仪所用的测量阴极属于下列哪一种?( ) (A) 浓差极化电极 (B) 电化学极化电极

4. 塔菲尔公式η＝a+b㏒j的适用范围是：( )

(A) 仅限于氢超电势 (B) 仅限于j≈0，电极电势稍有偏差的情况 (C) 仅限于阴极超电势， (D) 可以是阴极超电势，可以是阳极超电势

5. 极谱分析的基本原理是根据滴汞电极的：( )

(A) 电阻 (B) 浓差极化的形成 (C) 汞齐的形成 (D) 活化超电势

6. 298K、0.1mol／dm的HCl溶液中，氢电极的热力学电势为－0.06V，电解此溶液时，氢在铜电极上的析出电势φ(H2)：( )

(A) 大于－0.06V (B) 等于－0.06V (C) 小于－0.06V (D) 不能判定

7. 电解金属盐的水溶液时，在阴极上：( ) (A) 还原电势越正的粒子越易析出

(B) 还原电势与其超电势之代数和越正的粒子越易析出 (C) 还原电势越负的粒子越易析出

(D) 还原电势与其超电势之和越负的粒子越易析出

8. 用铜电极电解CuCl2的水溶液，在阳极上会发生：( )

(A) 析出氧气 (B) 析出氯气 (C) 析出铜 (D) 铜电极溶解

9. 用铜电极电解0.1mol/kg的CuCl2水溶液，电极上的反应为：( ) －－2+－

(A) 2Cl→Cl2＋2e (B) Cu→Cu＋2e

10. 298K，H2在锌上的超电势为0.7V，φ?(Zn2+/Zn)＝－0.763V，电解一含有Zn2+(α=0.01)的溶液，为了不使H2析出，溶液的pH值至少应控制在：( )

(A) pH＞2.06 (B) pH＞2.72 (C) pH＞7.10 (D) pH＞8.02 11. 电解时，在阳极上首先发生氧化作用而放电的是：( )

(A) 标准还原电势最大者 (B) 考虑极化后实际上的不可逆还原电势最大者 (C) 标准还原电势最小者 (D) 考虑极化后实际上的不可逆还原电势最小者

12. 通电于含有相同浓度的Fe、Ca、Zn、Cu的电解质溶液，已知： φ?(Fe 2＋/Fe)=–0.440V；φ?(Ca 2＋/Ca)=–2.866V；φ?(Zn2＋/Zn)=–0.7628V；

φ?(Cu2＋/Cu)=0.337V。当不考虑超电势时，在电极上金属析出的次序是：( ) (A) Cu→Fe→Zn→Ca (B) Ca→Zn→Fe→Cu (C) Ca→Fe→Zn→Cu (D) Ca→Cu→Zn→Fe

13. 金属活性排在H2之前的金属离子，如Na＋能优于H＋在汞阴极上析出，这是由于： ( )

(A) η(Na)＜η(H2)

＋＋

(B) H2在汞上的η很大，以至于φ(Na/Na)＞φ(H/H2)

?＋?＋

14. 298K、p下，以1A电流电解CuSO4溶液，析出0.1mol铜，需时间大约是：( ) (A) 20.2h (B) 5.4h (C) 2.7h (D) 1.5h 15. 下列对铁表面防腐方法中属于―电化保护‖的是：( ) (A) 表面喷漆 (B) 电镀 (C) Fe表面上镶嵌Zn块 (D) 加缓蚀剂

16. 一贮水铁箱上被腐蚀了一个洞，今用一金属片焊接在洞外面以堵漏，为了延长铁箱的寿命，选用哪种金属片为好？( )

(A) 铜片 (B) 铁片 (C) 镀锡铁片 (D) 锌片

３

17. 在还原性酸性溶液中，Zn的腐蚀速度较Fe为小，其原因是：( )

2+2+

(A) φ(Zn/Zn)(平)＜φ(Fe/Fe)(平) (B) φ(Zn2+/Zn)＜φ(Fe2+/Fe) (C) φ(H＋/H2)(平、Zn)＜φ(H＋/H2)(平、Fe) (D) φ(H＋/H2)(Zn)＜φ(H＋/H2)(Fe)

18. 电池在恒温、恒压及可逆情况下放电，则其与环境的热交换为：( ) (A) ΔrH (B) T·ΔrS

19. 下列示意图描述了原电池和电解池中电极的极化规律，其中表示原电池的阳极的极化规律的曲线是：( )

(A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4

?－?

20. 已知：φ(Cl2│Cl)＝1.36V，η(Cl2)＝0；φ(O2│H2O)＝1.229V，η(O2)＝0.8V。以石墨为阳极，电解0.01mol/kgNaCl液，在阳极上首先析出：( )

(A) Cl2 (B) O2 (C) 无气体析出 (D) 不能确定

21. 下列示意图描述了原电池和电解池中电极的极化规律，其中表示电解池的阴极的极化规律的曲线是：( )

(A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4

22. 当电池的电压小于它的开路电动势时，则表示电池在： ( )

(A) 放电 (B) 充电 (C) 没有工作 (D) 交替地充放电 23. 极谱分析中加入大量惰性电解质的目的是： ( ) (A) 增加溶液电导 (B) 固定离子强度

24. 铅蓄电池负极反应的交换电流密度，比正极反应的交换电流密度约小两个数量级，这表明：( )

(A) 负极反应的恢复平衡的速率大，容易出现极化 (B) 正极反应的恢复平衡的速率大，容易出现极化 (C) 负极反应的恢复平衡的速率小，容易出现极化 (D) 正极反应的恢复平衡的速率小，容易出现极化

25. 298 K、0.1mol/dm的HCl溶液中，氢电极的热力学电势为－0.06V，电解此溶液时，氢在铜电极上的析出电势φ(H2)为：( )

(A) 大于－0.06V (B) 等于－0.06V (C) 小于－0.06V (D) 不能判定

26. j代表电池的电流密度，j0代表电极的交换电流密度，以下关系式中哪个反映了常用参比电极的工作特性？( )

(A) │j│》j0 (B) │j│《j0 (C) │j│=j0≠0 (D) │j│=j0=0 [平衡状态下单位时间内单位表面上所交换的电流称为交换电流密度]

27. 将铅蓄电池在10.0 A电流下充电1.5h，则PbSO4(Mr=303)分解的量为： ( ) (A) 0.1696 kg (B) 0.0848 kg (C) 0.3392 kg (D) 0.3564 kg

二. 填空题(第十章)

1. 电池Pb(s)|H2SO4(m)|PbO2 (s) ，作为原电池时，负极是，正极是。作为电解池时，阳极是，阴极是。 2. 电解HNO3、H2SO4、NaOH、NH3·H2O，其理论分解电压均为1.23V。其原因是。 3. 电解时的分解电压，依分析，E(分解)＝，而且随电流强度I的增加而。 4. 电解过程中，极化作用使电能的消耗；在金属的电化学腐蚀过程中，极化作用使腐蚀速度。

5. 超电势测量采用的是三电极体系，即、辅助电极和参比电极，其中辅助电极的作用是，参比电极的作用是。 6. 氢气在金属电极上析出时，其超电势随电流密度变化的关系分别可用η=ωj或

η=a＋blgj 表示，前者适用于情况，而后者适用于情况。 7. 25ｏＣ时，若H+离子在Pt极上放电的交换电流密度为0.79mA·cm－ 2，问超电势为：(1) 10mV，(2) 100mV，(3)－5.0V时电极电流密度分别为(1) ；(2) ；(3) (mA／cm2) ? 令a = 1/2。 [平衡状态下单位时间内单位表面上所交换的电流称为交换电流密度]

8. 电解工业中，为了衡量一个产品的经济指标，需要计算电流效率，它的表达式是：。

9. 电解氢氧化钾溶液制备氢气和氧气的阳极反应是：，阴极反应是。 10. 若铜和低碳钢相接触(例如在一个设计低劣的生活用水系统中)，受到腐蚀的金属是。

三. 简述题(第十章)

1. 原电池和电解池的极化现象有何不同？

2. 什么叫超电势？它是怎样产生的？如何降低超电势的数值？ 3. 由于超电势的存在，使电解池阴、阳极的析出电势如何变化？

4. 用电解的方法来进行金属离子的分离，若以10mol/dm为已实现分离的剩余浓度，则要实现不同价态的金属离子的分离，有何规律？

5. 比较镀锌铁与镀锡铁的防腐效果。一旦镀层有损坏，两种镀层对铁的防腐效果有何不同？

－73

四. 计算题(第十章)

1. 298K和p下，用Zn电极电解含Zn的水溶液。若要使Zn的浓度降到10mol/kg时才允许H2(g)析出，问应如何控制溶液的pH值？设H2 (g)在Zn (s)上的超电势为0.7V并假定此

?2+

值与溶液浓度无关；已知：φ(Zn/Zn)=－0.763V，假定各离子活度系数均为1。

2. 298K时，用Pt为电极电解含有0.01 mol/dm3 CdSO4和0.01 mol/dm3 ZnSO4的溶液。已知，

?2+?2+

298K时：φ(Cd/Cd)＝－0.40V，φ(Zn/Zn)＝－0.76V；设各离子的活度系数均为1且不考虑极化。试问： (1) 哪一种金属首先在阴极上析出。

(2) 当另一金属开始析出时，先析出的金属在溶液中剩余的离子浓度为多少。 3. 在0.50 mol/kg CuSO4及0.01 mol/kg H2SO4混合溶液中，使Cu镀到Pt电极上。若H2在Cu上的超电势为0.23伏。问：298K时，当外电压增加到有H2在电极上析出时，溶液中剩余的Cu2+ 的浓度为多少？已知：φ?(Cu2+/Cu)＝0.337伏；设活度系数均为1且不考虑Cu在Pt电极上的极化。

4. 用电解法制备―铜－镍－锌‖ 的合金。今于含上述金属的氰化物溶液中电解，阴极上析出0.175克合金，其组成为：铜－72.8%；镍－4.3%；锌－22.9%。若无氢气析出，试问应在溶液中通过多少电量？

5. 298K时，用Pb为电极来电解0.100 mol/dm H2SO4(γ±＝0.265)，在电解过程中，把Pb 阴极与另一摩尔甘汞电极相联接，当Pb阴极上氢开始析出时，测得 E(分解)＝1.0685伏。试求H2在Pt电极上的超电势(H2SO4只考虑一级电离)。

已知摩尔甘汞电极的氢标电势 φ(甘汞)＝0.2800伏。

３

?2+2+－7

第十一、十二章动力学

一. 选择题

1. 反应2O3→3O2 的速率方程为–d[O3]/dt=k[O3]2[O2]－1，或d[O2]/dt=k／[O3]2[O2]－1，速率

常数k和k的关系是：( )

(A) 2k＝3k／ (B) k＝k／

2. 气相反应 A＋2B → 2 C ，A和B的初始压力分别为pA和pB ，反应开始时并无C ，若p为体系的总压力，当时间为t时，A的分压为：( )

(A) pA－pB (B) p－2pA (C) p－pB (D) 2(p－pA)－pB

3. 对于反应2NO2=2NO＋O2，当选用不同的物质来表示反应速率时，其相互关系为：( ) (A) －2d[NO2]/dt=2d[NO]/dt=d[O2]/dt

(B) －d[NO2]/2dt=d[NO]/2dt=d[O2]/dt=dξ/dt (C) －d[NO2]/dt=d[NO]/dt=d[O2]/dt

(D) －d[NO2]/2dt=d[NO]/2dt=d[O2]/dt=(1/V)dξ/dt

4. 有关基元反应的描述在下列诸说法中哪一个是不正确的：( )

(A) 基元反应的级数一定是整数 (B) 基元反应是―态—态‖反应的平均结果 (C) 基元反应进行时无中间产物、一步完成 (D) 基元反应不一定符合质量作用定律

5. 若对反应 2A+B=2D 有r=－(1/2)dcA/dt=－dcB/dt=(1/2)dcD/dt，则其反应分子数是：( ) (A) 单分子 (B) 双分子 (C) 三分子 (D) 不能确定

6. 反应物反应掉5/9所需的时间是它反应掉1/3所需时间的2倍，则该反应是( )： (A) 一级反应 (B) 零级反应 (C) 二级反应 (D) 3／2级反应

7. 某反应进行完全所需时间是有限的且等于(c0/k)，则该反应是：( ) (A) 一级反应 (B) 二级反应 (C) 零级反应 (D) 三级反应

8. 反应2A→P为二级反应，设a为A的起始浓度，则其半衰期：( ) (A) 与a无关 (B) 与a成正比 (C) 与a成反比 (D) 与a2 成反比 9. 二级反应的速率常数的单位是：( ) －162

(A) s (B) dm/(s·mol) (C) s －1·mol－1 (D) dm 3/(s·mol )

10. 某反应，无论反应物的起始浓度如何，完成65％反应的时间都相同，则反应的级数为：( ) (A) 一级反应 (B) 二级反应 (C) 零级反应 (D) 三级反应

11. 半衰期为10天的某放射性元素净重8克，40天后其净重为：( ) (A) 4克 (B) 2克 (C) 1克 (D) 0.5克

12. 某二级反应，反应物消耗1/3 需时10min ，若再消耗1/3还需时间为：( ) (A) 10min (B) 20min (C) 30min (D) 40min

13. 一级反应完成99.9％所需时间是完成50％所需时间的：( ) (A) 2倍 (B) 5倍 (C) 10倍 (D) 20倍

14. 对于基元反应 NO2+NO3→NO+O2+NO2 ，可作论断：( )

(A) 一定是二级反应 (B) 一定不是二级反应 (C) 一定是双分子反应 (D) 一定不是双分子反应

15. 反应2A→P(速率常数为k1)，对A为二级，下列何者对时间作图可得一直线，且直线的斜率等于速率常数k1？( )

(A) 2[A] (B) [A]２ (C) 1／[A] (D) 1／[A]２

16. 已知某反应的级数为一级，则可确定该反应一定是：( )

(A) 简单反应 (B) 单分子反应 (C) 复杂反应 (D) 上述都有可能

17. 反应A→2B在温度T时的速率方程为d[B]/d t= kB[A]，则此反应的半衰期为：( ) (A) ln2/kB (B) 2ln2/kB

18. 对于反应 A→P，若使其a减小一半，其半衰期便缩短一半，则反应级数为：( ) (A) 1级 (B) 2级 (C) 0级 (D) 1.5级

19. 简单级数反应的速率常数的单位若为mol/(dm?s)，则反应的级数为：( ) (A) 二级 (B) 一级 (C) 0级 (D) 三级

20. 一级反应的浓度与时间的线性关系是：( )

(A) cA～t (B) lncA～t (C) 1/cA～t (D) 以上均不成立

21. 某二级反应2A→P的半衰期与A的初始浓度的关系是：( ) (A) 无关 (B) 成正比

22. A→P为一级反应，A反应掉3/4所需时间是A反应掉1/2所需时间的：( ) (A) 2倍 (B) 3/2倍 (C) 3倍 (D) 不能确定

23. 已知二级反应半衰期t1/2为1/(k2c0)，则t1/4应为：( ) (A) 2／(k2c0) (B) 1/(3k2c0)

24. 一个反应的活化能是33kJ／mol，当T＝300K时，温度每增加1K，反应速率常数增加的百分数约是：( )

(A) 4.5 % (B) 90 % (C) 11 % (D) 50 %

25. 水溶液反应Hg22+ +Tl3+→2Hg2++Tl+的速率方程为r=k[Hg22+][Tl3+]/[Hg2+] 。以下关于反应总级数n的意见哪个对？( )

(A) n=1 (B) n=2 (C) n=3 (D) 无n可言

26. 反应2N2O5→4NO2+O2的速率常数单位是(s－1)。对该反应的下述判断哪个对？( ) (A) 单分子反应 (B) 双分子反应 (C) 复合反应 (D) 不能确定

27. 某反应，反应物反应掉7/8所需的时间恰好是它反应掉1/2所需时间的3倍，则该反应的级数是：( )

(A) 0级 (B) 一级 (C) 二级 (D) 三级

28. 反应 A+B＝C 正、逆向均为二级反应，则平衡常数K与正、逆向速率常数k+、k－间的关系为：( ) (A) K ＞ k+／k－ (B) K ＜k+／k－－－(C) K＝k+／k－－ (D) K与k+／k－关系不定－

29. 1－1级对峙反应 A＝B (正、逆向反应速率常数分别为k1 ，k2)，由纯A开始反应，当进行到A和B浓度相等的时间为：( )

(A) t=ln(k1/k2) (B) t=[1/(k1+k2)]·ln[k1/(k1－k2)] (C) t=ln(k1/k2)/(k1–k2) (D) t=[1/(k1+k2)]·ln[2k1/(k1－k2)] 30. 反应 (1)Ａ→Ｂ(k1)、(2)A→D (k2)。已知：两反应的活化能分别为E1和E2且 E1＞E2。试问，以下措施中哪一种不能改变获得B和D的比例：( ) (A) 提高反应温度 (B) 延长反应时间 (C) 加入适当催化剂 (D) 降低反应温度 31. 半衰期在0.01秒以下的一级反应，其速率常数应在：( ) (A) 69.32(s－1)以上 (B) 6.932(s－1)以上

－1－1

32. 某反应A→B，反应物消耗3/4所需时间是其半衰期的3倍，此反应为：( ) (A) 一级反应 (B) 二级反应 (C) 三级反应 (D) 零级反应

33. 某反应：a＝0.04mol/dm3时t1/2＝360s；a＝0.024mol/dm3时t1/2＝600s。此反应为：( ) (A) 0级反应 (B) 1级反应 (C) 2级反应 (D) 1.5级反应 34. 一级反应，反应物反应掉1/n所需要的时间是：( ) (A) －0.6932/k (B) (2.303/k)lg[n/(n―1)]

35. 反应物消耗一半的时间正好是反应物消耗1/4的时间的两倍的反应是：( ) (A) 0.5级反应 (B) 0级反应 (C) 1级反应 (D) 2级反应

36. 半衰期为5天的放射性同位素，经15后所剩的量是原来的：( ) (A) 1/3 (B) 1/4

37. 某反应在T下的速率常数k=4.62×10―2/min，若反应物初始浓度为0.1mol/dm3，则该反应的半衰期应是：( )

(A) 150min (B) 15min (C) 30min (D) 条件不够，不能计算

38. 某反应A→B，反应物消耗3/4所需时间是其半衰期的5倍，此反应为：( ) (A) 零级反应 (B) 一级反应 (C) 二级反应 (D) 三级反应

39. 基元反应A+B－C→A－B+C的摩尔反应焓ΔrHm＜0，B－C键的键能为ε(BC)，A为自由基，则反应活化能等于： ( )

(A) 0.30 ε(BC) (B) 0.05 ε(BC)

40. 化学反应速率常数的 Arrhenius 关系式能成立的范围是：( )

(A) 对任何反应在任何温度范围内 (B) 对某些反应在任何温度范围内 (C) 对任何反应在一定温度范围内 (D) 对某些反应在一定温度范围内

41. 在反应 A→B→C，A→D 中，活化能 E1＞ E2＞ E3，C是所需要的产物，从动力学

角度考虑，为了提高C的产量，选择反应温度时，应选择：( ) (A) 较高反应温度 (B) 较低反应温度 (C) 适中反应温度 (D) 任意反应温度

42. 氢和氧的反应发展为爆炸是因为：( )

(A) 大量的引发剂的引发 (B) 直链传递的速度增加 (C) 自由基被消除 (D) 生成双自由基形成支链

43. 对于反应 X + 2Y → 3Z，[Z] 增加的初始速率为：( )

[X] [Y] [Z]增加0.0050mol/dm3所需的时间/s 0.10 mol/dm 0.10 mol/dm 72 0.20 mol/dm3 0.10 mol/dm3 18 0.20 mol/dm3 0.05 mol/dm3 36

(A) 对X和Y均为一级 (B) 对X一级，对Y零级 (C) 对X二级，对Y为一级 (D) 对X四级，对Y为二级

44. 平行反应；(1)A→B；(2)A→D。两反应的指前因子相同而活化能不同，E1为120kJ/mol，E2为80kJ/mol，则当在1000K进行时，两个反应速率常数的比(k1/k2)是：( ) (A) k1/k2=8.138×10－ 3 (B) k1/k2=122.8

－54

(A) (1/4)mol/dm3 (B) (1/3)mol/dm3

46. 某反应，k=7.7×10s，又初始浓度为0.1mol/dm，则该反的半衰期为：( ) (A) 86580s (B) 900s (C) 1800s (D) 13000s

－4－1

二. 填空题(第11、12章)

1.有一反应m A → n B是一简单反应，其动力学方程为–d cA /dt＝k cAm，cA的单位是 mol/dm3，时间单位为s，则：(1) k的单位为。(2) 以dcB/dt 表达的反应速率方程和题中给的速率方程的关系为。 2. 已知反应 2A + B = 2C 某一瞬间的 rA = 12.72 mol·d m ·h ，则

rB＝，rC＝。

3. 分别用反应物和生成物表示反应A+3B=2C的反应速率并写出它们之间的关系。

4. 气相基元反应 2A → B (速率常数为k1) 在一恒容的容器中进行，p0 为A的初始压力，pt为时间t时反应体系的总压，此反应速率方程 dpt/dt= 。

5. 反应 A+B=C 的速率方程为－dcA/dt=kAcAcB/cC ，则该反应的总级数是级。若浓度为mol/dm3，时间以s为单位，则速率常数kA的单位是。

6. 某反应的化学计量式为1/2A+B=D+1/2E ，其速率方程为－d[B]/dt=k[A][B]，若化学计量式写成 A+2B=2D+E ，则此反应的速率方程为。

7. 反应分子数只能是，一般不会大于。 8. 零级反应肯定基元反应。(填是或不是)；在基元反应中，实验活化

1/2

–3

－1

能Ea的物理意义是。

9. 反应aA→P ，已知反应物消耗5/9所需时间是它消耗1/3所需时间的2倍，则该反应的级数为，其计算式为。

10. 公式k=Aexp(－Ea/RT)中的Ea 称之为，Ea是一与的量。 11. 在恒温下，加入催化剂能加快反应速率的原因是，而升高温度能增加反应速率的原因则是。

三. 简述题(第11、12章)

1. 某总包反应速率常数κ与各基元反应速率常数的关系为κ=κ2(κ1/2κ3)，则该反应的表观活化能Ea和指前因子与各基元反应的活化能、指前因子的关系如何？为什么？

2. 在298～308K温度区间内，服从霍夫曼经验规则的化学反应的活化能值的的范围是多少？

3. 从反应机理推导速率方程时，可有几种近似方法？各有什么适用条件？ 4. 简要评述化学反应速率理论中碰撞理论的优缺点。 5. 化学反应动力学分为总包反应、基元反应和态－态反应三个层次。何谓态－态反应？它与宏观反应动力学的主要区别是什么？当前研究分子反应动态学的主要实验方法有哪些？

6. 简述催化剂的主要特征。

1/2

四. 计算题(第11、12章)

1. N2O5→2 NO2＋1/2 O2 为一级反应，其反应速率常数 k1＝4.8×10－4秒－1，求： (1) 该分解反应的半衰期。 (2) 若初始压力为66661Pa，问10min后，压力为多少？

2. 在一抽空的刚性容器中，引入一定量纯气体A发生如下反应：A(g) → B(g)+ C(g)。设反应能进行完全，经一定时间恒温后，开始计时测定体系总压随时间的变化 (见下表，实验温度为323K) 。求反应级数和速率常数。时间／min p(总)／Pa 0 53329 30 73327 50 79993 ∞ 106658 3. 25℃时，乙酸乙酯与NaOH的皂化作用，反应的速率常数为6.36 dm3/(mol·min)，若起始时酯和碱的浓度均为0.02 mol/ dm3。试求，10 min后酯的水解百分数。

4. 某反应，当反应物的转化率达20％时：若T＝300K，则需时12.6分钟；若T＝340K，则需时3.20分钟。试估算其活化能。

5. 在一恒容均相反应体系中，某化合物分解50％所经过的时间与起始压力成反比，试根椐以下两组数据推断其反应级数并计算：

－3－1－1

(1) 两种温度下的k值，用(mol·dm)·s表示 (2) 求反应的实验活化能Ea 已知：T＝967K 时，起始压力p0＝39.20 kPa，半衰期 t1/2＝1520 s T＝1030K时，起始压力p0＝48.00 kPa，半衰期 t1/2＝212 s

6. 气相反应 I2＋Ｈ2→2HI 已知反应是二级反应，在673.2K时该反应的速率常数为

－9－1

9.869×10(kPa?s)。现在一反应器中加入50.663 kPa的氢气，反应器中已有过量的固体碘，固体碘在673.2K的蒸气压为121.59 kPa(假定固体碘和它的蒸气很快达成平衡)，且没有逆向反应。试计算所加入的氢气反应掉一半所需要的时间。

五. 证明题(第11、12章)

1. 已知气相反应 I2 ＋ H2 → 2 HI 是二级反应，试证明下面的反应机理是否正确：

(ⅰ) I2 (g) ＝ 2I (快速平衡，平衡常数为K)

(ⅱ) H2＋2I → 2 HI (慢步骤，速率常数为k) 2. 某一n级反应，其速率方程为d [B]/dt＝－k [B]，试证明此反应的半衰期为 t1/2?2n?1n

?11n?1(n?1)ka?A?1an?1

3. 试证明一级反应的转化率分别达到50％．75％．87.5％时，所需要的时间分别是t1/2 ，

2t1/2 和3t1/2 。

4. 已知反应 H2+Cl2＝2HCl 的反应机理由以下基元反应所构成

(1) Cl2＋M→2Cl＋M (速率平衡常数k1) (2) Cl＋H2→HCl＋H (速率平衡常数k2) (3) Cl2＋H→HCl＋Cl (速率平衡常数k3) ……

(4) 2Cl＋M→Cl2＋M (速率平衡常数k4)

试证明： r=(1/2)d[HCl]/dt=k[Cl2]1/2[H2]

5. 已知复合反应 H2+Br2＝2HBr 的反应机理由以下基元反应所构成 (ⅰ) Br2 ? 2Br (速率常数为k1) (ⅱ) Br + H2 ? HBr + H (速率常数为k2) (ⅲ) H + Br2 ? HBr + Br (速率常数为k3) (ⅳ) H + HBr ? H2 + Br (速率常数为k4) (ⅴ) 2Br ? Br2 (速率常数为k5)

1/21/2

试证明： [H] = k2 (k1/k5)[H2][Br2]/ {k3[Br2]+k4[HBr]} 6. 乙醛的离解反应―CH3CHO＝CH4＋CO‖的反应机理为： (1) CH3CHO→CH3＋CHO (速率常数k1)

(2) CH3＋CH3CHO→CH4＋CH3CO (速率常数k2) (3) CH3CO→CH3＋CO (速率常数k3) (4) 2CH3→C2H6 (速率常数k4)

1/23/2

试证明： d[CH4]/dt＝k2(k1/2k4)[CH3CHO]

7. 光气热分解的总反应为COCl2＝CO＋Cl2，反应历程为

(1) Cl2＝2Cl

(2) Cl＋COCl2→CO＋Cl3 (3) Cl3→Cl2＋Cl

其中，反应(2)是速控步，(1) 、(3)是快速对峙反应。试证明反应的速率方程为： dx/dt＝k[COCl2][Cl2]1/2

8. 有反应C2H6＋H2＝2CH4，其反应历程为

(1) C2H6＝2CH3 (平衡常数为K) (2) CH3＋H2＝CH4＋H (速率常数k2) (3) C2H6＋H＝CH4＋CH3 (速率常数k3)

设反应(1)为快速对峙反应，对H可作稳态近似处理。

1/21/2

试证明： d[CH4]/dt＝2k2Kd[C2H6][H2]

第十三章表面物理化学

一. 选择题

1. 在等温等压条件下，可逆地将１mol水的表面积增加10倍，作功为W，水的吉布斯自由能变化为ΔG。此时，W与ΔG的关系为：( )

(A) ΔG＝－W (B) ΔG＝W (C) ΔG＜W (D) 不能确定 2. 液体的表面张力γ可表示为：( ) (A) (?H/?A)T，，，，，， p， n i (B) (?A/?A) Tp， n i (C) (?U/?A)SV n i (D) (?H/?A)SV n i

3. 298K时，水－空气的表面张力γ＝7.17×10－ 2 N/m ，若在298K，p?下可逆地增加水的表面积4×10－ 4 m2，环境对体系作的功W为 (△U＝Q＋W )：( )

－ 5－ 5

(A) －2.868×10 J (B) 2.868×10 J (C) －7.17×10－ 5 J (D) 7.17×10－ 5 J 4. 已知293K时，水－空气的表面张力为7.275×10 N/m ，若在293K，p下可逆地增加水的表面积4 cm2 ，体系的吉布斯自由能的变化为：( ) (A) 2.91×10－ 5 J (B) 2.91×10－ 1 J

－ 5－ 1

5. 在相同温度下，固体冰和液体水的表面张力哪个大？( ) (A) 冰的大 (B) 水的大 (C) 一样大 (D) 无法比较

6. 单组分气－液平衡体系，在孤立条件下界面A发生了dA＞0 的微小变化，体系相应的熵变dS的变化如何？( )

(A) dS＞0 (B) dS = 0 (C) dS＜0 (D) 不能确定

7. 在弯曲表面上附加压力的计算公式Δp=pˊ－p0＝2γ/Rˊ 中，Rˊ的符号：( ) (A) 液面为凸面时为正，凹面时为负 (B) 液面为凸面时为负，凹面时为正 (C) 总为正 (D) 总为负

8. 液体在毛细管中上升的高度与下列哪一个因素无关：( ) (A) 温度 (B) 液体密度 (C) 重力加速度 (D) 大气压力

9. 对弯曲液面(非平面)所产生的附加压力：( )

(A) 一定不等于零 (B) 一定等于零 (C) 一定大于零 (D) 一定小于零

10. 把玻璃毛细管插入水中，凹面下液体所受的压力p与平面液体所受的压力p0相比：( ) (A) p=p0 (B) p＜p0 (C) p＞p0 (D) 不确定

－ 2

11. 同外压恒温下，微小液滴的蒸气压比平面液体的蒸气压：( ) (A) 大 (B) 一样 (C) 小 (D) 不定 12. 用同一支滴管滴下水的滴数和滴相同体积苯的滴数哪个多？( ) (A) 水的多 (B) 苯的多 (C) 一样多 (D) 随温度而改变

13. 同一固体，大块颗粒和粉状颗粒，其溶解度哪个大？( )

(A) 大块颗粒大 (B) 粉状颗粒大 (C) 一样大 (D) 无法比较 14. 同一固体，大块颗粒和粉状颗粒，其熔点哪个高？( )

(A) 大块的高 (B) 粉状的高 (C) 一样高 (D) 无法比较

15. 在同一温度下，微小晶粒的饱和蒸气压和大块颗粒的饱和蒸气压哪个大？( ) (A) 微小晶粒的大 (B) 大块颗粒的大 (C) 一样大 (D) 无法比较

16. 下列说法中不正确的是：( )

(A) 生成的新鲜液面都有表面张力 (B) 平面液体没有附加压力

(A) 微小晶体的饱和蒸气压大 (B) 微小晶体的溶解度大 (C) 微小晶体的熔点较低 (D) 微小晶体的溶解度较小

18. 在农药中通常都要加入一定量的表面活性物质，如烷基苯磺酸盐，其目的是：( ) (A) 增加农药的杀虫药性 (B) 提高农药对植物表面的润湿能力 (C) 防止农药挥发 (D) 消除农药泡沫

19. 把细长不渗水的两张白纸互相靠近(距离为d)平行地浮在水面上，用玻璃棒轻轻地在两纸中间滴一滴肥皂液，两纸间的距离将：( )

(A) 增大 (B) 减小 (C) 不变 (D) 前三种情况都可能

20. 表面压的单位是：( )

(A) N/m2 (B) kg/m 2

21. 若液体可在某固体表面上自动铺展，则铺展系数S必：( ) (A) 小于零 (B) 等于零 (C) 大于等于零 (D) 小于等于零

22. 在某液体中加入表面活性物质后，则该液体的表面张力将：( ) (A) 增加 (B) 降低 (C) 不变 (D) 不能确定

23. 通常称为表面活性物质的就是指当其加入于液体中后：( )

(A) 能降低液体表面张力的物质 (B) 能增大液体表面张力的物质 (C) 不影响液体表面张力的物质 (D) 能显著降低液体表面张力的物质

24. 表面活性剂具有增溶作用，对增溶作用说法不正确的是：( )

(A) 增溶作用可以使被溶物的化学势大大降低 (B) 增溶作用是一个可逆的平衡过程

25. 兰缪尔吸附等温式：( )

(A) 只适用于化学吸附 (B) 对单分子层的物理吸附及化学吸附均适用 (C) 只适用于物理吸附 (D) 对单分子层和多分子层吸附都适用 26. 吸附理论主要用来描述：( )

(A) 均相催化 (B) 多相催化 (C) 酸碱催化 (D) 酶催化 27. 气体在固体表面上发生等温吸附过程，熵变ΔS将：( ) (A) 大于零 (B) 小于零 (C) 等于零 (D) 大于等于零

28. 称为催化剂毒物的主要行为是：( )

(A) 和反应物之一发生化学反应 (B) 增加逆反应的速度 (C) 使产物变得不活泼 (D) 占据催化剂的活性中心

29. 一定体积的水，当聚成一个大水球或分散成许多水滴时，同温度下，两种状态相比，以下性质保持不变的是：( )

(A) 表面能 (B) 表面张力 (C) 比表面 (D) 液面下的附加压力

30. 催化剂能极大地改变化学反应的速率，以不说法错误的是：( ） (A) 催化剂改变了反应历程 (B) 催化剂降低了反应活化能

二. 填空题(第十三章)

1. 界面吉布斯自由能和界面张力的相同点是，不同点是。

2. 从表面热力学的角度看，表面吉布斯自由能的表达式是，其单位为；从力学平衡角度看，表面张力是，其单位为；两者量纲相同，均为M?t－2。

3. 液滴越小，饱和蒸气压越；而液中的气泡越小，气泡内液体的饱和蒸气压越。 4. 液体在固体表面的润湿程度以来衡量，当时称为不润湿。 5. 苯不溶于水而能较好地溶于肥皂水是由于肥皂的作用。

6. 植物的叶子一般是憎水性的，所以在配制农药时常常要加，以增加药液对植物表面的润湿程度，使药液能在植物叶子上铺展。

7. 表面活性剂的结构特征是。

8. 氧气在某固体上的吸附，温度400K时进行得很慢，但在350K时进行得更慢，这个吸附过程主要是 (填：化学或物理)吸附过程。

9. 一般说来，物理吸附的吸附量随温度的升高而，化学吸附的吸附量随温度的升高而。

10. 从吸附的角度考虑催化剂的活性，它应取决于，一个良好的催化剂应是。

11. 在恒温下，加入催化剂能加快反应速率的原因是气体分子在固体表面上发生吸附，按吸附力性质的不同，可以分为吸附和吸附两类。 12. 大小不等的液滴(或萘粒)密封在一玻璃罩内，隔相当长时间以后，液滴(或萘粒)将会。

三. 简述题(第十三章)

1. 怎样用附加压力来解释毛细管现象？

2．正确表达不同情况下表面张力概念并在量纲单位，数值上与表面自由能对比。 3. 试根据公式 dG总=dG表=d(γA)=γdA＋A dγ，讨论表面现象基本规律。

4. 为什么气泡、液滴、肥皂泡等都呈圆形？玻璃管口加热后会变得光滑并缩小(俗称圆口)，这些现象的本质是什么？

5. 用学到的关于界面现象的知识解释人工降雨的基本原理。 6. 在有机蒸馏中，为会么要在蒸馏的液体中加入沸石？ 7. 怎么理解重量分析中的―陈化‖过程？

8. 因吉布斯自由能越低，体系越稳定，所以物体总有降低本身表面吉布斯自由能的趋势。请说说纯液体、溶液、固体是如何降低自己的表面吉布斯自由能的。

9. 若用CaCO3进行热分解，问细粒CaCO3的分解压(pA)与大块CaCO3的分解压(pB)相比，两者大小如何？为什么？

10. 为什么气体吸附在固体表面一般总是放热的？而确有一些气－固吸附是吸热的(如H2

在玻璃上的吸附)，如何解释这种现象？

第十四章胶体分散体系和大分子溶液

一. 选择题

1. 溶胶(憎液溶胶)在热力学上是：( )

(A) 不稳定，可逆的体系 (B) 不稳定，不可逆的体系 (C) 稳定，可逆的体系 (D) 稳定，不可逆的体系

2. 一个气泡分散成直径为原来的1/10的小气泡，则其单位体积的表面积为原来的：( ) (A) 一倍 (B) 十倍 (C) 百倍 (D) 千倍

3. 溶胶与大分子溶液的相同点是：( )

(A) 是热力学稳定体系 (B) 是热力学不稳定体系 (C) 是动力学稳定体系 (D) 是动力学不稳定体系

4. 乳状液，悬浮液，泡沫等作为胶体化学研究的对象，是因为它们具有：( ) (A) 胶体所特有的分散性和聚结不稳定性 (B) 胶体的分散性和不均匀性

(A) 灭火泡沫 (B) 珍珠

6. 溶胶有三种最基本的特性，下列不属其中的是：( ) (A) 特有的分散程度 (B) 不均匀(多相)性 (C) 动力稳定性 (D) 聚结不稳定性

7. 把大分子溶液列为胶体化学研究的内容，是因为它们具有：( )

(A) 胶体所特有的分散性，不均匀性和聚结不稳定性 (B) 胶体所特有的分散性 (C) 胶体的不均匀(多相)性 (D) 胶体的聚结不稳定性 8. SnCl4水解得SnO2沉淀后，再加K2Sn(OH)6而得SnO2溶胶。此制溶胶之法是：( ) (A) 研磨法 (B) 胶溶法 (C) 超声波分散法 (D) 电弧法 9. 在不列各种现象中，不属于溶胶动力性质的是：( ) (A) 渗透 (B) 扩散 (C) 沉降平衡 (D) 电泳

10. 当其一溶胶达扩散平衡时，不列结论正确的是：( )

(A) 沉降速率和扩散速率相等 (B) 扩散动力和摩擦阻力相等 (C) 各不同位置浓度相等 (D) 各不同位置的化学势相等 11. 对于大小相同的胶粒，带电时与不带电时相比，其扩散速度：( ) (A )前者较慢 (B) 前者较快 (C) 两者相同 (D) 不确定

12. 丁铎尔现象是发生了光的什么的结果：( )

(A) 散射 (B) 反射 (C) 折射 (D) 透射

13. 胶体的颜色是丰富多样的，这主要是：( ) (A) 胶体的分散性和不均匀(多相)性的反映 (B) 胶体的分散性和聚结不稳定性的反映

(D) 胶体的分散性，不均匀性和聚结不稳定性的反映

14. 为直接获得个别的胶体粒子的大小和形状，必须借助于：( ) (A) 普通显微镜 (B) 丁铎尔效应 (C) 电子显微镜 (D) 超显微镜 15. 用半透膜分离胶体溶液与晶体溶液的方法叫做：( )

(A) 电泳 (B) 过滤 (C) 电渗 (D) 渗析

16. 外加直流电场于胶体溶液，向某一电极作定向运动的是：( ) (A) 胶核 (B) 胶粒 (C) 胶团 (D) 紧密层

17. 将0.012dm0.02mol/dm的KCl溶液和100dm0.005mol/dm的 AgNO3溶液混合制备的溶胶，其胶粒在外电场的作用下电泳的方向是：( )

(A) 向正极移动 (B) 向负极移动 (C) 不作定向运动 (D) 静止不动

18. 向FeCl3(aq)中加入少量氨水，可得氢氧化铁溶胶，此胶体粒子带电荷：( ) (A) 总是带正电 (B) 在pH较大时带正电 (C) 总是带负电 (D) 在pH较大时带负电

19. 关于电动电位的描述，正确的是：( ) (A) 电动电位是恒定不变的

(B) 电动电位可粗略视为吸附层与扩散层间的电位差 (C) 电动电位是胶核与介质间的电位差

(D) 电动电位仅与吸附的离子的浓度有关 20. 下列各项中不属于溶胶的电学性质的是：( )

(A) 布朗运动 (B) 电泳 (C) 电渗 (D) 沉降电势

21. 均匀的牛奶是悬浮液，从其中沉淀脂肪和蛋白质的方法是：( ) (A) 加入一些酒精 (B) 将牛奶静置 (C) 过滤 (D) 加入酸

22. 以下何者不是乳状液呈―油／水型‖或―水／油型‖的主要因素：( ) (A) 乳化剂的性质 (B) 两种液体的互溶程度 (C) 两种液体的相对体积 (D) 温度

二. 填空题(第十四章)

1. 研究大分子化合物溶液的方法与研究溶胶的方法有许多相似之处，这是

因为。 2. 溶胶是热力学体系，动力学体系；而大分子溶液是热力学体系，动力学体系。

3. 对于分散体系，若按照粒子的大小来区分，当：粒子半径为时，称为分子(或离子)分散体系；粒子半径为时，称为胶体分散体系；粒子半径为时，称为粗分散体系。 4. 以KI和AgNO3为原料制备AgI溶胶时，如果KI过量，则制得的AgI胶团的结构为。

5. 以KI和AgNO3为原料制备AgI溶胶时，如果KNO3过量，则制得的AgI胶团的结构为。

6. 可以通过实验确定胶粒带电符号。

7. 墨汁是一种胶体分散体系，在制作时往往要加入一定量的阿拉伯胶(一种大分子化合物)作为稳定剂，这主要是因为。

8. 乳化剂的作用是。

9. 乳状液可分为水包油(O/W)型和油包水(W/O)型。一般说来，若乳化剂是憎水性的，形成的是型乳状液；若乳化剂是亲水型的，形成的是型乳状液。 10. 牛奶是一种乳状液，它解被水稀释，因而属于型。

11. 干凝胶与溶剂接触时会膨胀，若要阻止其膨胀，则会产生巨大的，如湿木裂石。

三. 简述题(第十四章)

1. 用As2O3与略过量的H2S制成的硫化砷As2S3溶胶，试写出其胶团的结构式。用FeCl3

在热水中水解来制备Fe(OH)3溶胶，试写出Fe(OH)3溶胶的胶团结构。

2. 在以KI和AgNO3为原料制备AgI溶胶时，或者使KI过量，或者便AgNO3过量，两种情况所制得的AgI溶胶的胶团结构有何不同？胶核吸附稳定离子时有何规律？

3. 电泳和电渗有何异同点？流动电势和沉降电势有何不同？这些现象有什么应用。

4. 丁铎尔效应是由光的什么作用引起的？其强度与入射光波长有什么关系？适用于瑞利公式的胶体的粒子的大小范围落在什么区间内？

5. 试从胶体化学的观点解释，在进行重量分析时为了使沉淀完全，通常要加入相当数量的电解质(非反应物)或将溶液适当加热。

6. 简要描述关于双电层的斯坦恩(Stern)模型。

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