6.10写出由(S)-2-溴丁烷制备(R)-CH3CH(OCH2CH3)CH2CH3的反应历程
R*NaOCH2CH3OEtBrHR'*OCH2CH3SN2Br2-bromobutane或
2-ethoxybutaneH3CC2H5O-+C2H5H(S)C2H5BrC2H5OCH3BrH_CH3C2H5OC2H5H(R)6.11写出三个可以用来制备3,3-二甲基-1-丁炔的二溴代烃的结构式。
BrBr3,3-dimethylbut-1-yne 1,1-dibromo-3,3-dimethylbutane
3,3-二甲基-1-丁炔
BrBrBr6.12由2-甲基-1-溴丙烷及其它无机试剂制备下列化合物。
a.异丁烯b.2-甲基-2-丙醇c.2-甲基-2-溴丙烷d.2-甲基-1,2-二溴丙烷 e.2-甲基-1-溴-2-丙醇 答案:
Br1,2-dibromo-3,3-dimethylbutane 2,2-dibromo-3,3-dimethylbutane
CH3CHCH2BrCH3KOH--EtOHCH3C=CH2CH3a.H+H2OCH3CH3COHb.CH3CH3Br2CH3CH3CBrd.CH2BrCH3HOBHBrCH3CBrc.CH3rCH3CCH2OHBre.
6.13分子式为C3H7Br的A,与KOH-乙醇溶液共热得B,分子式为C3H6,如使B与HBr作用,则得到A的异
构体C,推断A和C的结构,用反应式表明推断过程。 答案:
ABrCH2CH2CH3B.CH2=CHCH3C.CH3CHBrCH3
第七章 波谱法在有机化学中的应用
7.1 电磁辐射的波数为800cm-1
或2500cm-1
,哪个能量高? 答案:
能量高的为2500/cm(注:此处所说的能量本质是说频率的高低而不是强度的大小。类似于声音的高低音与音量大小的不同。后面的题目的意思与此相同)
用公式表示如下:E?h? 而 ??c?
E?hc?
则能量E与波数σ成正比,σ越大,E越高。
7.2 电磁辐射的波长为5μm或10μm,哪个能量高? 答案:
能量高的为5微米。用公式表示如下:
E?h? 而 ??c? ; ??1?
E?h??hc??hc? 则能量E与波长λ成反比,λ越短,E越高。
7.3 60MHz或300MHz的无线电波,哪个能量高? 答案:
300MHz能量高。用公式表示如下:
E?h?
则能量E与波数?成正比,?越大,E越高。
7.4 在IR普图中,能量高的吸收峰应在左边还是右边? 解答:右边
7.5 在IR普图中,C=C还是C=O峰的吸收强度大? 解答:C=O
Fulin 湛师
7.6 化合物A的分子式为C8H6,它可是溴的四氯化碳溶液退色,其红外谱图如下(图7-19),推测其结构式,并标明以下各峰(3300cm,3100cm,2100cm,1500-1450cm,800-600cm,)的归属。
-1
-1
-1
-1
-1
答案:
根据分子式及其性质,推测其结构为
其中3300为炔基的C—H;3100为苯环的C—H;2100为炔基的三重键(C≡C);1500-1450为苯环的双键(C=C);800-600为苯环的一取代物的键(苯环-C)。
7.7 将红外光谱、紫外光谱及可见光按能量由高至低排列。 解答:
根据E?hc 能量E与波长λ成反比,λ越短,E越高。所以:紫外》可见》红外 ?7.8 苯及苯醌(答案:
)中哪个具有比较容易被激发的电子
苯醌 原因:苯醌的共轭体系较苯强,因此跃迁所需能量较低,电子更容易被激发到反键轨道上。
7.9 将下列化合物按λmax增高的顺序排列。
(1)a.全反式-CH3(CH=CH)11CH3 b. 全反式-CH3(CH=CH)10CH3 c. 全反式-CH3(CH=CH)9CH3 (2)
a.(CH3)2NCN+(CH3)2b.(CH3)2NCN+(CH3)2N(CH3)2
(3)
Oa.CH3
(4)
Ob.
OC.CH3
a.
C.-CH=CH-
b.答案:
-CH=CH2
d.
(1)λa > λb > λc
原因:双键数量越多,共轭体系越大,所需能量越低,红移,波长越长。 (2) λa > λb
原因:由于多一个含孤对电子的N原子基团,导致共轭,红移。 (3) λc > λb > λa 原因:共轭体系越大,红移越严重。 (4) λc > λd > λb > λa 原因:共轭体系越大,红移越严重。
7.10 指出下面UV谱图中(图-7-20),各峰属于哪一类跃迁?
答案:
在分子中存在两个共轭体系:C=C-C=C ;C=C-C=O
共轭体系C=C-C=O(n??) 大于C=C-C=C(?*??*)
n??*跃迁响红移,则240处为???*;320处为n??*