第六章卤代烃

Fulin 湛师6.1 写出下列化合物的结构式或用系统命名法命名。

a.2－甲基－３－溴丁烷b.2,2－二甲基－１－碘丙烷c.溴代环己烷 d.对二氯苯e.2－氯－1,4－戊二烯f.(CH3)2CHIg.CHCl3 h.ClCH2CH2Cli.CH2=CHCH2Clj.CH3CH=CHCl 答案：

BrCH3a.CHCl3CH--CHCH3b.HCH3CCCH2Ic.Brd.ClCle.3CH3

3-氯乙苯

Clf.2－碘丙烷２－iodopropaneg.氯仿或三氯甲烷trichloromethaneorChloroform

h.1,2－二氯乙烷1,2－dichloroethanei.３－氯－１－丙烯３－chloro－1－propenej.1－氯－１－丙烯１－chloro－1－propene

6.2 写出C5H11Br的所有异构体，用系统命名法命名，注明伯、仲、叔卤代烃，如果有手性碳原子，以星号标出，并写出对映异构体的投影式。

Br*BrBr1-bromopentane2-bromopentane3-bromopentaneBrBr*Br1-bromo-2-methylbutane1-bromo-3-methylbutane2-bromo-3-methylbutaneBrBr2-bromo-2-methylbutane1-bromo-2,2-dimethylpropane

6.3 写出二氯代的四个碳的所有异构体，如有手性碳原子，以星号标出，并注明可能的旋光异构体的数目。

ClClClClCl*ClClCl*Cl1,1-dichlorobutaneCl1,2-dichlorobutane1,3-dichlorobutane1,4-dichlorobutane**ClClClClClCl2,2-dichlorobutane2,3-dichlorobutane1,2-dichloro-2-methylpropane1,1-dichloro-2-methylpropane

6.4 写出下列反应的主要产物，或必要溶剂或试剂

a.b.C6H5CH2ClCH2=CHCH2BrCH=CHBrCH2BrMgEt2O+NaOC2H5CO2H+H2Oc.+AgNO3EtOHr.tKOH--EtOHCH2=CHCHOd.CH2Cl+Br2e.NaOHClH2OMgEt2OH2OOH－f.g.CH3CH2CH2CH2BrC2H5OH+CH3ClCH3SN2历程－h.ClBri.+H2OOHSN1历程j.k.CH2=CHCH2Cl(CH3)3Cl+NaOHCH2=CHCH2CNH2O

答案：

a.b.C6H5CH2ClCH2=CHCH2BrCH=CHBrCH2BrMgEt2O+C6H5CH2MgClNaOC2H5CO2C6H5CH2COOMgClH+H2OC6H5CH2COOHCH2=CHCH2OC2H5CH=CHBrCH2ONO2c.+AgNO3EtOHr.t+AgBr

BrKOH--EtOHCH2=CHCHOd.+Br2光照CHOBrBre.CH2ClNaOHClf.g.CH3h.ClBri.KOH--EtOHClCH3+H2OOH－HEtO--HKOCH2OHH2OClMgEt2OH2OCH3CH2CH2CH2MgBrOH－SN2历程CH3CH3+OHOHCH3OHC2H5OHCH3CH2CH2CH3+BrMgOC2H5CH3CH2CH2CH2Br+SN1历程j.k.CH2=CHCH2Cl(CH3)3ClCN－CH2=CHCH2CNH2O(CH3)3COH+NaOH

6.5 下列各对化合物按SN2历程进行反应, 哪一个反应速率较快? 说明原因.

a. CH3CH2CH2CH2Cl及CH3CH2CH2CH2I b. CH3CH2CH2CH2Cl及CH3CH2CH＝CHCl c. C6H5Br及C6H5CH2Br 答案:

a. 按SN2历程反应, CH3CH2CH2CH2I的速率比CH3CH2CH2CH2Cl快. 因为: (1) C－I键的键能小于C－Cl; (2) I的半径比Cl大, 电子云易形变, 因此C－I键易极化, 比C－Cl键容易断裂.

b. CH3CH2CH2CH2Cl > CH3CH2CH＝CHCl. 由于p-π共轭, 乙烯型卤代烃C－Cl键间电子密度比卤代烷高, 因此乙烯型C－Cl键不易断裂.

c. C6H5Br < C6H5CH2Br. C6H5Bro 乙烯型卤代烃, C6H5CH2Br为烯丙型卤代烃. 烯丙型碳正离子由于p-π共轭, 正电荷可以分散, 容易形成, 即C－Br键易断裂.

6.6 将下列化合物按SN1历程反应的活性由大到小排列

a.(CH3)2CHBrb.(CH3)3CIc.(CH3)3CBr

答案：b>c>a

6.7假设下图为SN2反应势能变化示意图，指出（a）,(b),(c)各代表什么？

答案：

(a)反应活化能 (b)反应过渡态 (c)反应热放热

6.8分子式为C4H9Br的化合物A，用强碱处理，得到两个分子式为C4H8的异构体B及C，写出A，B，C的结构。 答案：

ACH3CH2CHCH3BrBCH2=CHCH2CH3C.CH3CH=CHCH3(Z) and (E)

6.9 怎样鉴别下列各组化合物？

BrCH2Bra.CH3c.ClCH2=CHCH2CHCH2CH3Cld.ClClb.BrBr

答案：鉴别a,b,dAgNO3/EtOHc.Br2

6.9指出下列反应中的亲核试剂、底物、离去基团

a. CH3I + CH3CH2ONa → CH3OCH2CH3 + NaI

b. CH3CH2CH2Br + NaCN → CH3CH2CH2CN + NaBr c. C6H5CH2Cl + 2NH3 → C6H5CH2NH2 + NH4Cl 答案:

反应 底物 离去基团

a. CH3I I- b. -CN c. NH3 Cl- 亲核试剂 CH3CH2O- CH3CH2CH2Br C6H5CH2Cl Br-