（d） 4Cu(NH3)2+ + O2 + 2H2O + 8NH3 = 4Cu(NH3)42+ + 4OH- （e） D和F 相同均为含Cu(NH3)2+离子的溶液 10. 下面两个平衡：
2Cu+Cu2+ + Cu
Hg2+ + Hg
?Hg22
(1) 在形式上是相反的，为什么会出现这种情况？
(2) 在什么情况下平衡会向左移动？试各举两个实例。
答
（1） +0.17V +0.52V +0.920 +0.789
2++2+ 2+Cu Cu Cu Hg Hg2 Hg +0.34V +0.854 （2） 2 Cu+ = Cu2+ + Cu 可加入Cu+离子的沉淀剂使平衡向左移
例：Cu2+ + Cu + 2Cl- = 2CuCl
Hg2+ + Hg = Hg22+ 可加入Hg2+离子的沉淀剂使平衡向左移
例：Hg22+ + H2S = HgS + Hg + 2H+
--20
11. [Ag（CN）若把1g银氧化并溶入含有1.0×10-1mol·dm-3CN-的1dm-32]的不稳定常数是1.0×10，
溶液中，试问平衡时Ag+的浓度是多少？ 解 [Ag(CN)2]- = Ag+ + 2CN-
K不稳 = [Ag+]·[CN-]2/[Ag(CN)2]-
K不稳非常小故 [Ag(CN)2]- = mAg/(M·V) = 1/108 = 0.009 mol/dm3 [CN-] = C CN- - 2[Ag(CN)2]- = 0.1 - 2×0.009 = 0.081 mol/dm3
[Ag+] = K不稳×[Ag(CN)2]-/ [CN-]2 = 1.4×10-20mol/dm3 12. 写出与汞有关的反应。 答
加热至沸
2Hg + O2 ══════2HgO
3 Hg + 8HNO3════ 3Hg(NO3)2 + 2NO↑ + 4H2O 2HgCl2 + SnCl2 + 2HCl = Hg2Cl2↓ + H2SnCl6 Hg2Cl2 + SnCl2 + 2HCl = 2Hg ↓+ H2SnCl6 NH4Cl + 2K2[HgI4] + 4KOH = Hg2NI·H2O↓ + 7KI + 3H2O Hg2Cl2 + 2NH3 = HgNH2Cl↓ + NH4Cl + Hg 13.写出Hg2+与Hg2离子的区别与检查和检验NH的反应方程式。 答
Hg2+与Hg22+离子的区别如表所示：
试剂 KOH KCl KI NH3·H20
Hg22+ 生成暗褐色的Hg2O沉淀 生成白色的Hg2Cl2沉淀 生成绿色的Hg2I2沉淀 生成HgNH2Cl(白) + Hg(黑) 灰 Hg2+ 生成黄色的HgO沉淀 生成可溶性的无色的HgCl2 生成桔红色的HgI2沉淀，KI过量则生成无色的K2[HgI4] 生成白色的Hg(NH2)Cl沉淀 29
2?
H2S SnCl2 Cu 生成黑色HgS + Hg 生成灰色的Hg沉淀 Hg沉淀在Cu表面而形成为银白色 生成黑色的HgS沉淀 生成白色的Hg2Cl2沉淀，接着变为灰色的Hg沉淀 同左 检验NH4+的反应方程式：
NH4Cl + 2K2[HgI4] + 4KOH = Hg2NI·H2O↓ + 7KI + 3H2O
K2[HgI4] 和KOH的混合溶液称为奈斯勒试剂，若溶液中有微量的NH4+存在 时，加几滴奈斯勒试剂，就会产生特殊的红色沉淀。 14. Cu（Ⅱ）与Hg（Ⅱ）配合物的几何构型、稳定性有何区别？ 答： 配合物的几何构型多为平面正方形 配合物的几何构型多为八面体型 配合物不及 形成的配合物稳定
15. 比较ⅠB与ⅠA，ⅡB与ⅡA的主要化学性质。 答：
+1氧化态。但是，次
外层电子数不同。副族元素原子次外层有18个电子，轨道已填满，而碱金属元素次外层只有8个电子（锂为2个）没有d电子。
副族元素为不活泼的重金属，在电位序中位于氢后，且从铜到金活泼性递减。而主族元素为活泼
的轻金属，在电位序中排在最前面，且从锂到铯活泼性递增。
副族元素表现出多种氧化态，而主族金属仅表现+1氧化态，因为族元素原子的（n-1）d和ns电
子能量相差不太大，其第二电离能不太大，部分d电子也可能参与成键，形成+2氧化态的化合物，甚至形成氧化态为+3的化合物。而主族金属，其ns和np电子能量相差很大。一般条件下，不可能电离出第二个电子，只能显+1氧化态。
铜族元素的二元化合物（如CuS）的键型有相当程度的共价性，而碱金属的化合物绝大 铜族元素易形成配合物，而碱金属则不易形成。
锌族元素的金属性比碱土金属弱，且按Zn-Cd-Hg的顺序减弱，与碱土金属的金属性递变方向相反。
2+
锌族元素的原子失去电子后变为18电子构型的M离子，具有较强的极化能力。本身变形性也大。其二元化合物有相当程度的共价性，与碱土金属不同。
锌族元素易形成配合物，因为过渡元素具有能量相近的价电子轨道，又因离子半径小，d电子屏蔽差，有效核电荷大，易与配体形成配合物。 第十九章
1. 某物质的实验式为PtCl4·2NH3，其水溶液不导电，加入AgNO3亦不产生沉淀，以强碱处理并没
有NH3放出，写出它的配位化学式。 解 [Pt(NH3)2Cl4]
2. 下列化合物中哪些是配合物？哪些是螯合物？哪些是复盐？哪些是简单盐？ （1）CuSO4·5H2O （2）K2PtCl6
（3）Co（NH3）6Cl3 （4）Ni（en）2Cl2 （5）（NH4）2SO4·FeSO4·6H2O （6）Cu（NH2CH2COO）2 （7）Cu（OOCCH3）2 （8）KCl·MgCl2·6H2O 解 配合物： K2PtCl6, Co(NH3)6Cl3, CuSO4·5H2O
螯合物： Ni(en)2Cl2, Cu(NH2CH2COO)2
复盐 ： (NH4)2SO4·FeSO4·6H2O KCl·MgCl2·6H2O
30
简单盐： Cu(OOCH3)2
3. 命名下列各配合物和配离子：
（1）（NH4）3[SbCl6] （2）Li[AlH4]
（3）[Co（en）3]Cl3 （4）[Co（H2O）4Cl2]Cl （5）[Cr（H2O）4Br2]Br·2H2O （6）[Cr（H2O）（en）（C2O4）（OH） （7）Co（NO2）6]3- （8）[Co（NH3）4（NO2）C]+ （9）[Cr（Py）2（H2O）Cl3] （10）[Ni（NH3）2（C2O4）] 解 （1） 六氯合锑（III）酸铵 （2） 四氢合铝（III）酸锂
（3）三氯化三（乙二胺）合钴（III） （4）氯化二氯·四水合钴（III）
（5）二水合溴化二溴·四水合钴（III） （6）羟·水·草酸根·乙二胺合铬（III） （7）六硝基合钴（III）配阴离子
（8）氯·硝基·四氨合钴（III）配阳离子 （9）三氯·水·二吡啶合铬（III） （10）二氨·草酸根合镍（II）
4. 指出下列配合物的空间构型并画出它们可能存在的立体异构体：
（1）[Pt（NH3）2（NO2）Cl] （2）Pt（Py）（NH3）ClBr] （3）Pt（NH3）2（OH）2Cl2] （4）NH4[Co（NH3）2（NO2）4] （5）[Co（NH3）3（OH）3] （6）[Ni（NH3）2Cl2] （7）[Cr（en）2（SCN）2]SCN （8）[Co（en）3]Cl3 （9）[Co（NH3）（en）Cl3] （10）[Co（en）2（NO2）2]Cl2 解（1） [Pt(NH3)2(NO2)Cl] 平面正方形 2种异构体
H3N NO2 H3N NO2 Pt Pt H3N Cl H3N Cl （2） [Pt(Py)(NH3)ClBr] 平面正方形 3种异构体
Cl Py Cl NH3
Pt Pt Br NH3 Br Py
Cl NH3 Pt Py Br
（3） [Pt(NH3)2(OH)2Cl2] 八面体 5种异构体
NH3 NH3 NH3 HO Cl Cl NH3 HO Cl Cl OH Cl OH HO Cl NH3 NH3 NH3 OH Cl Cl NH3 HO NH3
Cl NH3 HO NH3
31
OH Cl
（4）[Co(NH3)2(NO2)4]- 八面体 2种异构体
NH3 NH3 O2N NO2 O2N NH3
O2N NO2 O2N NO2 NH3 NO2
（5）[Co(NH3)3(OH)3] 八面体 2种异构体
OH OH HN3 OH H3N OH
H3N OH H3N NH3 NH3 OH （6）[Ni(NH3)2Cl2] 四面体 无异构体 （7）[Cr(en)2(SCN)2]SCN
[Cr(en)2(SCN)2]- 八面体 2种异构体 SCN SCN
NCS en en en
SCN en （8）[Co(en)3]Cl3
[Co(en)3]3+ 八面体 2种异构体
（9）[Co(NH3)(en)Cl3] 八面体 2种异构体 （10）[Co(en)2(NO2)2]Cl2
[Co(en)2(NO2)2]2+ 八面体 2种异构体
5. 某金属离子在八面体弱场中的磁距为4.90B.M。而它在八面体强场中的磁距为零，该中心金属离
子可能是哪个？
解 该中心金属离子可能是Fe2+
n(n?2)= 4.90 n = 4
即在八面体场中有四个成单电子
八面体强场中磁矩为零，即无成单电子
2+
故 Fe符合题意
6. 根据实验测得的有效磁距，判断下列各种配离子中哪几种是高自旋的？哪几种是低自旋的？哪几
种是内轨型的？哪几种是外轨型的？
（1）Fe（en）2 5.5B.M
4?（2）Mn（SCN）6 6.1BM 4?（3）Mn（CN）6 1.8B.M 4?（4）Co（NO2）6 1.8B.M
2?
32