2019年

专题讲座五 学考第26题——有机推断

1．(2017·浙江11月选考，26)A与CO、H2O以物质的量1∶1∶1的比例形成B，B中的两个官能团分别具有乙烯和乙酸中官能团的性质，E是有芳香气味、不易溶于水的油状液体。有关物质的转化关系如下：

请回答：

(1)A的结构简式________________________________________________________________。 (2)D→E的反应类型____________________________________________________________。 (3)C→E的化学方程式____________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)下列说法不正确的是________。 A．可用金属钠鉴别B和C

B．A在一定条件下可与氯化氢发生加成反应 C．乙酸和乙醇在浓硫酸作用下加热也可生成E

D．与A的最简式相同，相对分子质量为78的烃一定不能使酸性KMnO4溶液褪色 答案 (1)CH≡CH (2)加成反应 (3)CH3CH2COOH＋CH3OH(4)ACD

解析 B的化学式为C3H4O2，依据A与CO、H2O以物质的量1∶1∶1的比例形成B可知A的化学式为C2H2，故A为乙炔，结构简式为CH≡CH。依据转化关系以及E是有芳香气味、不易溶于水的油状液体可知E为酯，根据E的化学式为C4H8O2可知E为饱和酯，B→D→E先发生酯化反应再发生加成反应，由B→C→E的反应条件可知是先发生加成反应再发生酯化反应，故C为CH3CH2COOH，D为CH2==CHCOOCH3，E为CH3CH2COOCH3。 (1)A为乙炔，结构简式为CH≡CH。 (2)D→E的反应类型为加成反应。 (3)C→E的化学方程式为CH3CH2COOH＋CH3OH

浓H2SO4

△CH3CH2COOCH3＋H2O。

浓H2SO4

△CH3CH2COOCH3＋H2O

(4)B与C都含有羧基，都可与金属钠反应，故不可用金属钠鉴别B和C，A项错误；A中含有碳碳叁键，可与氯化氢发生加成反应，B项正确；E为丙酸甲酯，不可由乙醇和乙酸加热反应生成，C项错误；与A的最简式相同，相对分子质量为78的烃的化学式为C6H6，C6H6不一定是苯，也有可能是含碳碳双键与碳碳叁键的烃，故可能使酸性KMnO4溶液褪色，D项错误。

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2．(2017·浙江4月选考，26)A是天然气的主要成分，以A为原料在一定条件下可获得有机物B、C、D、E、F，其相互转化关系如图。已知烃B在标准状况下的密度为1.16 g·L，C能发生银镜反应，F为有浓郁香味、不易溶于水的油状液体。

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请回答：

(1)有机物D中含有的官能团名称是________。 (2)D＋E―→F的反应类型是________。

(3)有机物A在高温下转化为B的化学方程式是______________________________。 (4)下列说法正确的是________。

A．有机物E与金属钠反应比水与金属钠反应要剧烈 B．有机物D、E、F可用饱和Na2CO3溶液鉴别 C．实验室制备F时，浓硫酸主要起氧化作用

D．有机物C能被新制碱性氢氧化铜悬浊液、酸性KMnO4溶液氧化 答案 (1)羧基

(2)取代反应(或酯化反应) 高温(3)2CH4――→CH≡CH＋3H2 (4)BD

解析 A是天然气的主要成分，A是甲烷。以A为原料在一定条件下可获得有机物B、C、D、E、F，已知烃B在标准状况下的密度为1.16 g·L，B的摩尔质量是1.16 g·L×22.4 L·mol≈26 g·mol，所以B是乙炔。C能发生银镜反应，说明乙炔和水加成生成乙醛。乙醛氧化生成乙酸，D是乙酸。乙醛被还原生成乙醇，E是乙醇。乙醇和乙酸发生酯化反应生成的F为有浓郁香味的乙酸乙酯，是不易溶于水的油状液体。(1)有机物D是乙酸，其中含有的官能团名称是羧基。(2)D＋E―→F的反应类型是酯化反应或取代反应。(3)有机物A在高温下转高温化为B，根据原子守恒可知还有氢气生成，反应的化学方程式是2CH4――→CH≡CH＋3H2。(4)乙醇是非电解质，有机物E与金属钠反应比水与金属钠反应要弱，A错误；乙醇和饱和Na2CO3溶液互溶，乙酸和碳酸钠反应产生CO2，乙酸乙酯不溶于饱和Na2CO3溶液，有机物D、E、F可用饱和Na2CO3溶液鉴别，B正确；实验室制备F时，浓硫酸主要起催化剂和吸水剂作用，C错误；有机物C是乙醛，能被新制碱性氢氧化铜悬浊液、酸性KMnO4溶液氧化，D正确。

3．(2016·浙江10月选考，26)烃A是一种重要的化工原料。已知A在标准状况下的密度为1.25 g·L，B可发生银镜反应。它们之间的转化关系如图：

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请回答：

(1)有机物B中含有的官能团名称是_______________________________________________。 (2)第⑤步发生加成反应，该反应的化学方程式是_____________________________________ ________________________________________________________________________。

(3)将金属钠与有机物D反应所得的少量产物溶于水，滴加2滴酚酞试液，水溶液显红色，其原因是________________________________________________________________________

_____________________________________________________________(用化学方程式表示)。 (4)下列说法正确的是________。

A．有机物A与D在一定条件下可反应生成乙醚[(CH3CH2)2O] B．用新制碱性氢氧化铜悬浊液无法区分有机物B、C和D

C．通过直接蒸馏乙酸乙酯和有机物C的混合物，可分离得到纯的乙酸乙酯 D．相同条件下乙酸乙酯在氢氧化钠溶液中水解较在稀硫酸中更完全 答案 (1)醛基

催化剂

(2)CH2CH2＋CH3COOH――→CH3COOCH2CH3 (3)CH3CH2ONa＋H2O―→CH3CH2OH＋NaOH (4)AD

解析 A的摩尔质量为1.25 g·L×22.4 L·mol＝28 g·mol，应为C2H4，根据转化关系，B为CH3CHO，C为CH3COOH，D为C2H5OH。(3)Na与C2H5OH反应生成C2H5ONa，C2H5ONa强烈水解生成C2H5OH和NaOH，所以滴入酚酞一定条件溶液呈红色。(4)A项，CH2==CH2＋HO—C2H5――→C2H5OC2H5，正确；B项，CH3CHO与Cu(OH)2反应生成砖红色沉淀，CH3COOH能使Cu(OH)2溶解，而C2H5OH和Cu(OH)2不反应，所以用新制Cu(OH)2悬浊液能区分B、C、D，错误；C项，分离乙酸乙酯和乙酸的混合液，应加入饱和Na2CO3溶液，再分液，错误；D项，CH3COOC2H5＋H2O

CH3COOH

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＋C2H5OH，当加入NaOH时，由于CH3COOH和NaOH反应，平衡右移，所以乙酸乙酯在NaOH溶液中水解较在稀硫酸中更完全。

学考26题考查的是必修中有机化合物的内容，在学考中属于a或b要求。a指的是识记，即对所学化学知识能了解、辨认、描述、区分、举例、比较，到达“知其然”；b指的是理解，即对所学化学知识能理解、说明、判断、分类、归纳、解释，达到“知其所以然”。在近几次考试中该部分主要考查了官能团，有机反应类型，简单的有机物分子式确定，有机物的性质，同分异构体，有机反应的基础实验现象，有机化学方程式等。该题较为简单，所占分值较少，一般4～6分。

1．注意八种基本物质 (1)最简单的有机物——甲烷

(2)来自石油和煤的两种基本化工原料：乙烯、苯 (3)生活中两种常见的有机物：乙醇、乙酸

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(4)基本的营养物质：糖类、油脂、蛋白质 2．从反应类型上掌握

有机反应类型 定义 有机物分子里的某些原子或原子团被其他原子或原取代反应 子团所代替的反应 有进有出 卤代、硝化、酯化、水解、分子间脱水 特点 举例 有机物分子中双键(或叁键)两端的碳原子与其他原子或原子团直接结合生加成反应 成新的化合物的反应 有进无出 烯烃及含C==C的有机物、炔烃及含C≡C的有机物与H2、X2、HX、H2O加成，苯环、醛基、不饱和油脂与H2加成 燃烧反应，酸性KMnO4溶氧化反应 有机物得氧或去氢 化合价升高 液氧化，醛基银镜反应和被新制Cu(OH)2悬浊液氧化

3．从有机物结构上掌握 (1)四类基本结构

分子 空间构型 正四面体 甲烷 平面形 乙烯 直线形 乙炔 苯 平面正六边形 12个原子共平面介于单双键之间 120° 4个原子在同一直线上，叁键不能旋转 180° 碳原子成键方式 任意三个原子共平面，所有原子不可能共平面，单键可旋转 109.5° 键角 6个原子共平面，双键不能旋转 约120°