1.正负离子都可以由扩散通过界面的电位称为______, 它没有_______性和______性, 而渗透膜, 只能让某种离子通过, 造成相界面上电荷分布不均, 产生双电层,形成______电位。

2. 用氟离子选择电极的标准曲线法测定试液中F-浓度时, 对较复杂的试液需要加入____________试剂, 其目的有第一________;第二_________;第三___________。 3. 用直读法测定试液的pH值, 其操作定义可用式_____________________来表示。用pH

玻璃电极测定酸度时, 测定强酸溶液时, 测得的pH比实际数值_______, 这种现象称为

________。测定强碱时, 测得的pH值比实际数值______, 这种现象称为__________。

4. 由LaF3单晶片制成的氟离子选择电极, 晶体中________是电荷的传递者, ________是

固定在膜相中不参与电荷的传递, 内参比电极是________________, 内参比电极由

_____________________组成。

5. 在电化学分析方法中, 由于测量电池的参数不同而分成各种方法:测量电动势为______;测量电流随电压变化的是_____,其中若使用_______电极的则称为______; 测量电阻的方法称为__________;测量电量的方法称为_________。

6 电位法测量常以____________________作为电池的电解质溶液, 浸入两个电极, 一个是

指示电极, 另一个是参比电极, 在零电流条件下, 测量所组成的原电池______________。 三、计算题

1.用氟离子选择电极测定某一含F－的试样溶液50.0mL，测得其电位为86.5mV。加入

5.00×10－2mol/L氟标准溶液0.50mL后测得其电位为68.0mV。已知该电极的实际斜

率为 59.0mV/pF，试求试样溶液中F－的含量为多少（mol/L）？

2. 氟离子选择电极的内参比电极为Ag－AgCl，E θA g/AgCl=0.2223V。内参比溶液为 0.10mol/LNaCl和1.0×10－3mol/LNaF，计算它在1.0×－5mol/LF－，pH＝7的试液

PotK 中，25C时测量的电位值。[F?,OH??0.10]

o

potKi,3. 由 AgCl - Ag2S 混晶膜制成的氯离子选择电极，已知其选择性系数j分别为：

potKCl?,NO?3= 1×10

-5

potKCl?,SO42?= 5×10-5

potpot2KK?? Cl,Br= 3×10 Cl?,I?= 2×106

试回答在测定 [Cl-] = 1×10-4 mol/L 时，如果允许误差为 5%，若共存KNO3或 K2SO4时，

物质的最大容许浓度是多少？ 四、问答题 ( 共 4题 20分 )

1. 用离子选择性电极测定离子活度时，若使用标准加入法，试用一种最简单方法求出电极

响应的实际斜率。

2. 根据1976年?UPUC推荐，离子选择性电极可分为几类，并举例说明。 3 简述使用甘汞电极的注意事项。

4 为什么测量一电池的电动势不能用一般的电压表？应用什么方法测量之？ 答案： 一、选择题

1. (1) 2. (1) 3. (4) 4. (4) 5. (2) 6. (1) 7. (1) 8. (4) 9. (4) 10 (2) 11. (3) 12. (3) 13. (1) 二、填空题 ( 共 5题 25分 )

1.扩散电位； 强制； 选择； Donnan。 2. 总离子强度调节剂（TISAB）；

维持试样与标准试液有恒定的离子活度；

使试液在离子选择电极适合的pH范围内，避免H＋或OH－干扰； 使被测离子释放成为可检测的游离离子。 3.

pHX?pHS?EX?ES0.0592； 偏高； 酸差； 偏低； 碱差或钠差。

4. F－； La3＋； Ag|AgCl； 0.1mol/LNaCl和0.1mol/LNaF溶液。 5. 电位分析法； 伏安法；滴汞；极谱法； 电导分析法； 库仑分析法。 6..待测试液；电动势。

三、计算题 ( 共 4题 20分 )

cF???c10?E/S?1?5.00?10?41086.5?6.059.0?4.72?10?4mol/L1. 根据标准加入法公式：2 答：

E?E内参?E膜?1

1.0?10?5?0.10?10?7?0.2223?0.059lg[0.10]?0.059lg1.0?10?3?0.2223?0.059?2?0.059?0.399V

3.[答]

1. 选用 KNO3时

1×10-4×5

[KNO3] = ─────── = 0.5 mol/L 1×10-5×100 2. 选用 K2SO4 时

1×10-4×5

[K2SO4 ] = ( ─────── ) = 0.01 mol/L 5×10-5×100

四、问答题 ( 共 4题 20分 ) 1.[答]

使用标准加入法计算公式计算时必须知道该电极 Nernst 响应的实际斜率 S。 不用作标准曲线，求算实际斜率的实验方法是，在完成试样的测定后，此时 E = b + S lgf·cx，用空白溶液将试液稀释 1 倍，此时 E ' = b + S lg(fcx)/2，因此可按下试计算实际斜率： S = (E - E ')/lg2

2.根据1976年?UPAC推荐，通常离子选择电极可以分为两大类：（1）原电极（2）敏 化离子选择电极，它们又可分为若干种。例如用单晶膜的氟离子选择电极属原电极。 3. [答]

1. 使用前将橡皮帽及侧管口橡皮塞取下，管内应充满饱和 KCl 溶液，且有少许 KCl 晶体存在，并注意随时补充 KCl 溶液。

2. 不能将甘汞电极长时间浸在待测液中，以免渗出的 KCl 污染待测溶液。 3. 检查电极是否导通。

4. 用完后洗净，塞好侧管口及橡皮帽，以防止 KCl 溶液渗出管外，将甘汞电极 浸泡在饱和KCl 溶液里。 4.[答]

电池的电动势是指电池没有电流通过时两端的端电压，当用一般的电压表来测量

时，由于电池中有电流通过，而电池有内阻，这就产生电压降 (E - iR = U )