无机及分析化学原理和应用习题 下载本文

10.14 解释下列问题:

? 实验室为何不能长久保存H2S,Na2S,Na2SO3 溶液?

? 用Na2S溶液分别作用于Cr3+和Al3+的溶液,为什么得不到相应的硫化物Cr2S3和2S3?

? 为什么不用HNO3与FeS作用以制取H2S气体? ? 通H2S于Fe3+盐溶液中为什么得不到Fe2S3沉淀? 10.15 举例说明:

?卤素及卤化氢基本性质的递变规律; ?氟化氢的特殊性质及其原因。

10.16从卤化物制取HF,HCl,HBr,HI时,各采用什么酸?为什么? 10.17 解释下列现象或事实:

? 不能从电解NaF的水溶液制取F2;

? HF的酸性没有HCl强,但可与SiO2反应生成SiF4,而HCl却不与SiO2反应;? I2在水中的溶解度小,而KI溶液中或在苯中的溶解度大;

? Cl2可以从KI溶液中置换出I2,I2也可以从KClO3溶液中置换出Cl2; 10.18 用反应式来表示下列反应过程: ? 氯气通入冷的氢氧化钠溶液中; ? 氯气长时间通入KI溶液中;

? 氯水逐滴加入KB,KI的混合溶液中 ; ? 次氯酸钠水溶液中通人CO2; ? 漂白粉加盐酸;

? 碘化钾加到含有稀硫酸的碘酸钾的溶液中; 10.19 完成并配平下列方程式: ? Na2O2+ H2O→ ? KO2+CO2→

? PbO2+Mn2++ H+→ ? HgCl2+ SnCl2→ ? NO2-+ MnO4-+ H+→ ? Ag2S+ NO3-+ H+→ ? NaNO2+ KI+ H2SO4→ ? NaBiO3+ Mn2++ H+→ ? CuS+ HNO3(浓) → ? S+ HNO3(浓) → ⑴ PCl5+ H2O → ⑵ Na2S2O3+ I2→

⑶ H2O2+ KI+ H2SO4 → ⑷ Na2S2O3+Cl2 +H2O→ ⑸ H2S+ H2SO3→ ⑹ SO2+Cl2+ H2O→

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Al 10.20 指出下列各组酸的酸性强弱顺序: ? H3PO4 HClO4 H2SO4

? HClO HClO2 HClO3 HClO4 ? HIO HBrO HClO

10.21 现有一固体A难溶于水和稀HCl,但溶于稀HNO3中。溶解时得无色溶液B和无色气体C,C在空气中转变为红棕色气体。在溶液B中加入盐酸,产生白色沉淀D。这种白色沉淀难溶于氨水中,但与H2S反应可生成黑色沉淀E和滤液F,沉淀E可溶于硝酸中,产生无色气体C、浅黄色沉淀G和溶液B。试问A→G各是什么?并写出有关的反应式。

第11章 副族元素选论

11.1 在强酸性和强碱性介质中,铬(Ⅲ)和铬(Ⅵ)各以何种离子存在?呈何颜色? 11.2铬的某化合物A是橙红色溶于水的固体,将A用浓HCl处理产生黄绿色刺激性气体B和生成暗绿色溶液C。在C中加入KOH溶液,先生成灰绿色沉淀D,继续加入过量的KOH溶液则沉淀消失,变成绿色溶液E。在E中加入H2O2,加热则生成黄色溶液F,F用稀酸酸化,又变为原来的化合物A的溶液。问A→F各是什么?写出各步变化的化学反应方程式。

11.3 在Ba2+和Ag+离子浓度均为0.1mol·L-1的溶液中,若慢慢加入CrO42-,问哪一个阳离子将首先沉淀出来?

11.4 某绿色固体A可溶于水,其水溶液中通入CO2后即得棕黑色沉淀B和紫红色C。B与浓HC l溶液共热时放出黄绿色气体D,溶液近于无色。将此溶液与溶液C混合,即得沉淀B。将气体D通入A的溶液可得C。判断A,B,C,D为何物,并完成化学反应方程式。

11.5 试验高锰酸钾在不同介质中的还原产物应先加还原剂还是先加介质?为什么? 11.6请用溶度积规则说明在Mn2+的溶液中,通入H2S,得不到MnS沉淀的原因。 11.7 解释下列问题:

? 为什么Fe3+盐是稳定的,而Ni3+盐尚未制得? ? 为什么不能在水溶液中由Fe3+盐和KI制得FeI3?

? 当Na2CO3溶液作用于FeCl3溶液时,为什么得到的是Fe(OH)3,而不是Fe2(CO3)3? ? 变色硅胶中有什么成分?为什么干燥时呈蓝色,吸水后变粉红色? 11.8 在Ag+溶液中,先加入少量的Cr2O72-,再加入适量的Cl-,最后加入足够量的S2O32-,估计每一步会有什么现象出现?写出有关的离子方程式。

11.9在Fe2+,Co2+,Ni2+的溶液中加NaOH,在无CO2的空气中放置后,各得到何种产物? 11.10 写出当盐酸处理Fe(OH)3、Co(OH)3、Ni(OH)3时所发生的反应,并简述原因。 11.11 写出下列有关反应式,并说明反应现象:

? ZnCl2溶液中加入NaOH溶液后,再加入过量的NaOH溶液; ? CuSO4溶液加氨水后,再加入过量氨水;

? HgCl2溶液中加适量的SnCl2溶液后,再加过量的SnCl2溶液; ? HgCl2加适量KI后,再加过量的KI。 11.12 完成下列方程式:

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? K2Cr2O7 + HCl(浓) → ? Ag2S + HNO3 →

? Ag+ + Cr2O72- + H2O → ? Hg2+ + OH- → ? Hg22+ + OH- → ? Co2O3 + HCl →

? HgS + HCl + HNO3 → ? Co2+ + SCN- →

11.13 在Hg2Cl2和HgCl2溶液中,分别加入氨水,各生成什么产物?写出反应式。 11.14 有一无色溶液,①加入氨水时有白色沉淀生成;②若加入稀碱,则有黄色沉淀;③若滴加KI溶液,先析出桔红色沉淀,当KI过量时,桔红色沉淀消失;④若在此无色溶液中,加入数滴汞并振荡,汞逐渐消失,此时再加氨水得灰黑色沉淀。问此无色溶液中含有哪些化合物?写出有关反应式。

11.15 由粗锌制出的Zn(NO3)2中,可能含有Cd2+,Fe3+,Pb2+等离子,试用什么方法证明这三种杂质离子的存在。

11.16 用一种试剂分离下列各对离子和沉淀: ① A l3+,Fe3+ ② Zn2+,Cr3+ ③ Fe3+,Co2+ ④ Pb2+,Cu2+ ⑤ Pb2+,Ba2+ ⑥ Al3+,Zn2+ ⑦ Fe(OH)3,Zn (OH)2 ⑧ CuS,HgS ⑨ ZnS, CuS ⑩ Ba2+,Ag+ 11.17 问答题:

? 下列氢氧化物:Fe(OH)3、Co(OH)3、Ni(OH)2、Zn(OH)2 ,哪一种既溶于过量NaOH溶液,又能溶于氨水?

? 某溶液和Cl-作用,生成白色沉淀,再加入氨水时沉淀又变黑,则该溶液中可能存在的离子是下列离子中的哪一种?

Pb2+,Hg2+,Bi3+,Ag+,Fe3+,Hg22+

? 下列离子中,哪些与氨水作用能形成配合物?

Na+,Mg2+,Fe3+,Pb2+,Sn2+,Ag+,Hg2+,Cd2+

(4) 如何实现Hg(I)和Hg(II)之间的转变?

11.18 有未知酸性溶液5种,定性分析结果如下,试指出其是否合理(不合理的要说明原因)。

? Fe3+,K+,Cl-,SO42- ? Cu2+,Sn2+,Cl-, Br- ? Na+,Mg2+,S2-,SO42- ? Ag+,K+,NO3-,I- ? Ba2+,NH4+,Cl-,NO3-

11.19 哪些离子的氢氧化物能溶于过量氢氧化钠中和过量氨水中,写出有关反应式。 11.20 现有6种溶液,分别为:

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① 0.1 mol·L1CdCl2; ④ 0.1 mol·L1 FeCl3 + 0.6 mol·L1 HCl;

---

② 0.1 mol·L1 SnCl2; ⑤ 0.1 mol·L1 NaCl +0.1 mol·L1 Na2CrO4;

--

③ 0.1 mol·L1 AgNO3; ⑥ 0.1 mol·L1[Cu(NH3)4]SO4及过量氨水; 不慎弄乱后,分别贴以(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)标签,每种有下列反应:

(A) 加5mol.L-1氨水,最初得到暗褐色沉淀,加过量氨水时,则沉淀溶解,加(NH4)2S得黑色沉淀;

(B) 加5mol.L-1氨水无反应,但加(NH4)2S得黑色沉淀;

(C) 加 (NH4)2S少量时得黄色沉淀,加入过量(NH4)2S时则沉淀溶解,得到无色溶液; (D) 加5mol.L-1氨水适量时得白色沉淀,过量则溶解,溶液无色; (E) 初加(NH4)2S无黑色沉淀,加入氨水则产生黑色沉淀;

(F) 加0.1 mol·L1AgNO3,最初得白色沉淀,继续加AgNO3,则沉淀转变为砖红色。 试将(A)~(F)分别标以原编号①~⑥。

11.21 在一混合溶液中有Ag+、Cu2+、Zn2+、Hg2+四种离子,如何把它们分离开来并鉴定它们的存在?

第12章 吸光光度法

12.1 朗伯-比耳定律的物理意义是什么?什么叫吸收曲线?什么叫标准曲线?有何实际意义?

12.2 什么叫透光率和吸光度?其关系如何?

12.3 分光光度法的误差来源有哪些?分光光度计的基本部件有哪些? 12.4 如何选择参比溶液?

12.5 利用分光光度法如何测定配合物的组成、摩尔吸光系数以及配合物的稳定常数? 12.6 利用光度滴定法判断滴定终点的依据是什么?

12.7 测定工业盐酸中铁含量时,常用盐酸羟胺还原Fe3+,用邻二氮杂菲显色。显色剂本身及其他试剂无色,邻二氮杂菲-Fe2+为橙色。用标准曲线法进行工业盐酸中微量铁含量分析时,应选用什么作参比溶液?

12.8 一浓度为6μg/mL的Fe3+标准溶液,其吸光度为0.304。在同一条件下测得某液体试样的吸光度为0.510,求试样中铁的含量(mg/L)。

12.9 有两种不同浓度的有色溶液,当液层厚度相同时,对于某一波长的光,透光率T分别为?65.0%,?41.8%,求它们的吸光度A的值。若已知溶液?的浓度为6.51×10-4 mol·L-1,求溶液?的浓度。

12.10 一束单色光通过厚度为1cm的有色溶液后,强度减弱20%,当它们通过5cm厚的相同溶液后,强度将减少多少?

12.11 一溶液的摩尔吸光系数为1.1×104,当此溶液的浓度为3.00×10-5 mol·L-1,液层厚度为0.5cm时,求A和T各是多少?

12.12 在1.00cm比色皿中测得下列数据,求A+B混合液中A和B的物质的量浓度分别为多少?

溶液 A B 浓度/ mol·L-1 5.0×10-4 2.0×10-4 吸光度(450nm) 0.800 0.100 吸光度(700nm) 0.100 0.600 24