第九题（8分）

称取一种含铁的试样0.4328g，使之溶解，加入适当过量的SnCl2，再加入适量HgCl2。所得溶液用0.01720mol/L的K2Cr2O7溶液滴定，操作时不小心超过了终点，为23.24mL，只能用已知浓度的FeSO4溶液回滴，消耗1.03mL。已知1.00mL FeSO4溶液恰和0.92mL K2Cr2O7溶液完全反应。

1．加入SnCl2、HgCl2溶液的作用是什么？并写出反应方程式。 2．写出滴定反应方程式，并计算样品中铁的质量分数。

第十题（12分）

A与SO2属于等电子体，常温下是一种无色的气体，当冷却到77K时，变成橙红色液体。A的一种制备方法是：在真空中，将CuO和硫一起混合加热，可生成A，同时生成一种黑色固体B。

1．试确定A和B，画出A的结构式。写出上述制备A的化学反应方程式。

2．若将S2Cl2与CuO在100～400℃加热时也能生成A。试写出该化学反应方程式。 3．A在碱性条件下能发生歧化反应：A＋OH－→S2－＋S2O42－＋SO32－＋H2O

（1）上述反应实际上包含了两个独立的歧化反应。试写出这两个歧化反应方程式。 （2）若上述两个独立的歧化反应是等物质的量发生的。试写出A在碱性介质中发生歧化反应的离子方程式。

（3）用待定系数配平该总歧化反应方程式；（设系数a、b为互质的自然数） 4．A也能在水中发生歧化反应，生成两种常见的酸（但酸性都不强）。试写出化学反应方程式。

5．A可以被酸性KMnO4溶液氧化，写出配平的反应方程式。

第十一题（10分）

A与足量H2反应可得到C10H22O。化合物A（C10H16O）可使溴水褪色，有银镜反应性质。

A与酸性的KMnO4反应后生成丙酮和4－氧代戊酸各1mol，并在157℃时有气体放出。A

B与Cl2反应，在稀硫酸中放置4小时后转化为B，当用铁粉催化时可得到一元取代产物2

种，而在光照下进行却得到一元取代产物3种（虽然产率上有很大差异）。

1．请给出A、B的结构式 2．写出A→B的反应过程。

第十二题（14分）

M在主族元素化学研究中继合成环铝氮烷后又一激动人心的进展是合成了半导体M。

现代电子技术中有着广泛的应用，M可由下法制得：

将GaCl3与LiC5(CH3)5以适当的比例混合后发生反应，生成A与LiCl。A结构对称，且由4mo1 LiC5(CH3)5生成1mol A；将[(CH3)3Si]3As与LiCH3以物质的量比1︰1溶于四氢呋喃

中发生反应生成B与Si(CH3)4。B中As以四配体存在。再将A、B混合，反

应后有C、LiCl及一液态物质生成。C中Ga、As各自的部分键不变，最后在C的戊烷溶液中加入叔丁醇分离出M，将其在500℃中加热两天便可得到半导体M。

1．写出A、B、C的结构式。

2．写出M的化学式，最后一步反应中加叔丁醇的作用何在？为何要加热才能制得半导体？

3．写出各步的化学反应方程式。

参考答案

第一题（7分）

1．B 2．C 3．B（各1分） 4．B 5．A（各2分） 第二题（2分）

乙报告不合理，因样品只有三位有效数字。

第三题（6分）

1．由于Xe的原子半径较大，Xe失去电子的能力较其他稀有元素强，因此一般化学家选用Xe加以研究。（2分）

2．由于F原子是强吸电子基团，吸电子使Xe易于显电正性，而H原子是推电子基团，Xe难显电正性。（2分）

3．由于[F5C6XeNCMe]＋基团体积较大，而［(C6F5)2BF2］－体积也较大，这样阴阳离

－－

子大小相匹配，形成的离子化合物晶格能较大；而F、NO3等基团较小，阴阳离子大小不相匹配，晶格能小，不稳定。（2分）

第四题（11分）

1．C13N2H16O2（1分）；酰胺（1分）。 2．A：CH3CHO；B：

；C：

；

D：LiAlH4；E：；F：(CH3CO)2O。（各1分）

3．

H2O?H?/????

＋CH3COOH（1分）

是有效的（1分）

不直接使用的原因：若直接使用，由于人体吸收的速率，大量药物还未被吸收就被排

出体外，而酯化后，由于水解的速率较慢能达到缓释的效果，药物可被充分吸收，提高了药效。（1分）

第五题（10分）

1． 6（各1分）

2．12（1分）

3．（2分）

4．面心立方：74%（2分） 体心立方：52%（1分）

5． （各1分）

第六题（6分）

1．加C2H5OH，减小“溶剂”（C2H5OH和H2O）的极性，降低离子化合物Cu(NH3)4SO4·H2O的溶解度。（2分）

2．快加C2H5OH，“溶剂”极性迅速减小，析出小晶体。（2分） 3．加热，NH3挥发，生成Cu(OH)2沉淀（和(NH4)2SO4）。

第七题（8分）

1．CaCO3CaO＋CO2 CaO＋3C＝CaC2＋CO CaC2＋N2＝CaCN2＋C（各1分） 2．CaCN2＋3H2O＝CaCO3＋2NH3（2分） 3．HN＝C＝NH N≡C－NH2（各1分）

平衡更倾向于生成结构对称的物质HN＝C＝NH（1分） 第八题（2分）

1．①m（I2）水＝0.013mg 萃取率＝98.7%

5

②m（I2）水＝6×10－mg 萃取率＝99.99%（各2分）

2．同量的萃取剂，分几次萃取比一次萃取的效率高。但这样会增加萃取的工作量和在操作中引起的误差。（2分）

第九题（8分）

1．SnCl2将Fe3＋离子还原为Fe2＋离子：2Fe3＋＋Sn2＋＝2Fe2＋＋Sn4＋（2分） HgCl2除去过量的SnCl2：SnCl2＋2HgCl2＝SnCl4＋Hg2Cl2（2分） 2．6Fe2＋＋Cr2O72－＋14H＋＝6Fe3＋＋2Cr3＋＋7H2O（1分） w（Fe）＝

0.01720?(0.02324?0.00095)?6?55.85×100%＝29.68％（3分）

0.4328；CuO＋3S

S2O＋CuCl2（1分）

S2O＋CuS（各1分）

第十题（12分）

1．A：S2O；B：CuS；A：2．S2Cl2＋CuO

2－2－－

3．（1）5S2O＋14OH＝4S＋3S2O4＋7H2O；（1分）

S2O＋4OH－＝S2－＋SO32－＋2H2O；（1分）

222

（2）10S2O＋34OH－＝9S－＋3S2O4－＋5SO3－＋17H2O；（1分）

222

（3）(5a＋b)S2O＋(14a＋4b)OH－＝(a＋b)S－＋3aS2O4－＋bSO3－＋(7a＋2b)17H2O；

（1分）

4．S2O＋2H2O＝H2S＋H2SO3（1分）

5．S2O＋2MnO4＋2H＝2SO42＋2Mn2＋H2O（2分） 第十一题（10分）

－

＋

－

＋

1．A： B：（各3分）

2．

（4分）

第十二题（分）

1．A：；

B：Li(C4H8O)2As[Si(CH3)3]2；

C：（各2分）

2．GaAs（1分）；叔丁醇与硅生成(CH3)3COSi(CH3)3，形成强的Si－O键，使反应朝移去一Si(CH3)3的方向进行（1分），而与Ga相连的C5(CH3)5基团可通过与氢反应移去（1分）；溶液中析出的GaAs为无定形粉末，加热后才能转化为晶体结构（1分）。

3．2GaCl3＋4LiC5(CH3)5＝A＋4LiCl；

[(CH3)3Si]3As＋LiCH3＋2C4H8O＝Li(C4H8O)2As[Si(CH3)3]2＋(CH3)4Si； A＋2B＝2C＋2LiCl＋2C4H8O；

C＋2(CH3)3COH＝GaAs＋2C5(CH3)5H＋2(CH3)3COSi(CH3)3。（各1分）