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(1)设混合后溶液中的COH-1=xmol.L-1 Cφ
NH3.H2O/Kb NH3.H2O=0.10/1.8×10-5>500
X=[OH-]=√Cφ
NH3.H2O ×Kb NH3.H2O=1.3×10-3mol.L-1
J=CMg2+×(COH-)2=0.10×(1.3×10-3)2=1.8×10-7>KspMg(OH)2
所以有Mg(OH)2沉淀生成 (5分) (2)加入NH4Cl(s)后,该溶液为NH3.H2O——NH4Cl缓冲溶液 如使Mg(OH)2不生成沉淀必须使J= CMg2+×(COH-)2≤ KspMg(OH)2 即[OH-]≤ √Ksp/(CMg2+)=7.5×10-6 [OH-]=Kφ
b×C碱/C盐
C盐=(Kφ
b×C碱)/[OH-]=1.8×10-5×0.10/7.5×10-6=0.24mol.L-1
需加入NH4Cl(s)的量为0.24×0.02×53.5=0.26(g) (5分) 30.(1)(+)Cu2+(aq)+2e=Cu(s) (2分) (-)Zn(s)-2e=Zn2+(aq) (2分) (2)(-)Zn|Zn2+(0.1mol.L-1)||Cu2+(1.0mol.L-1)|Cu(+) (2分) (3)EφφMF=E
Cu2+
/Cu-(
EZn2+/Zn +(0.0592/2)lg[Zn2+])
=0.340-(-0.763+(0.0592/2)lg0.100)=1.13V (2分) (4)lgKφ
=n’Eφ
/0.0592=2×[0.340-(-0.763)]/0.0592=37.3
Kφ=2.00×1037 (2分)
31.(1)E
φ
φ
Co(NH3)6
3+
/ Co(NH3)6
2+
=E
Co3+/Co
2+
+0.0592lg[Co3+]/[Co2+]
=1.92+0.0592lg(1.29×105)/1.58×103.5=0.14V (4分)
(2)[OH-]=(Kφ
b×C碱)/C盐=1.8×10-5×2.0/2.0=1.8×10-5mol.L-1 (2分)
Eφ
O2/OH-=E
φ
O2/OH- +(0.0592/4)lg(PO2/P
)/(COH-/Cφ
)4
=0.40+(0.0592/4)lg(20.3/101.3)/(1.8×10-5)4=0.67V (2分) 因为EO2/OH-> E
φ
Co(NH3)63+/ Co(NH3)62+
所以溶液中发生的反应是:
O2+4Co(NH3)62++2H2O=4Co(NH3)63++4OH- (2分)
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