第一章 应用化学反应动力学及反应器设计基础 一、思考题
1、间歇系统与连续系统中，反应速率的定义式有何异同？ 2、反应系统中反应速率与化学计量系数有何关系？
3、反应速率可以用浓度ci、分压pi或摩尔分率yi来表述，相应的速率常数kc、kp、ky之间有何关系？ 4、温度增加，反应速率常数肯定增加，对否？
5、空速的定义是什么？它的大小反映了反应器的什么能力？
6、转化率的定义是什么？在复杂反应系统中,它是否能起到在简单反应系统中所起到的作用？ 7、化学反应中哪种吸附起主要作用？
8、惰性物质不参加反应，所以对吸附、脱附无任何影响，对否？
9、吸附或脱附为控制步骤时，关键组分A的分压有何特点，非关键组分的分压有何特点？ 10、表面反应为控制步骤时，反应物、生成物的分压有何特点？ 11、表达反应系统体积变化的参数是什么？
12、方程式中反应前后摩尔数的变化是否表示反应体积的变化？
第二章 气－固相催化反应本证及宏观动力学 一、思考题
1、对于球形催化剂，西勒模数（Thiele）越大，则催化剂的内扩散有效因子如何变化？
2、如果在某催化剂上测得的反应速率为r，而内扩散有效因子为0.8，则此反应速率是否为本征反应速率？ 3、对于气—固相反应，什么情况下，可以不考虑分子扩散的影响？
4、对于球型催化剂粒子，西勒模数的定义式是什么？
5、本征化学反应速度在内外扩散阻力完全消除的情况下与宏观化学反应速度有何关系？
6、孔结构对内扩散有无影响？
7、在气体的扩散过程中，如果催化剂的孔径远远小于分子的平均自由程时，可以不考虑哪种扩散？ 8、对于气－固相反应，如果本征动力学方程式为r，催化剂的内扩散有效因子为ζ，则宏观动力学方程式应如何表示？ 二、计算题
1、某可逆反应：A?B?C?D，其均匀表面吸附机理的动力学方程式为：
k2k1
rA?k?PAPB?PCPDK??1?bAPA?bCPC??1?b2BPB?bDPD?2
试写出反应机理及控制步骤，并证明之。 〖解〗
A?2?1?2A1?12B?2?2?2B1?22 2A1?1?2B1?2?C?2?D?1??1??2(控制步骤）
22C?2?C??2D?1?D??1rA?k1?A?B?k2?C?D?V1?V222?V1?11?bAPA?bCPC，?V2?11?bBPB?bDPD
?bAPAA?，?1?bC?bCPCAPA?bCPC1?bAPA?bCPC
?bBPBbDPDB?，?1?bD?BPB?bDPD1?bBPB?bDPD rAPB?PCPDK)A?k(P(1?b2
APA?bCPC)(1?bBPB?bDPD)2k2、某可逆反应：1A?B?C的均匀表面吸附机理动力学方程式为：
k2
kKr?PAPB?PC?A??1?bAPA?bCPC??
1?bBPB? 试写出反应机理及控制步骤，并证明之。 〖解〗
A?2?1?2A1?1，B??2?B?2
2A1?1?B?2?C?1??2
(控制步骤)
2C??1?C?1 ，rA?k1?A?B?k2?C?V2 ?V2?11?b，?1V1?BPB1?bAPA?bCPC?bAPAA?1?bAPA?bCPC
?bBPBB?1?b，?bCPCC?BPB1?bAPA?bCPCr(PAPB?PC/K)A?k
(1?bBPB)(1?bAPA?bCPC)k13、某可逆反应：A?B?C?D，其均匀表面吸附的机理动力学方程式为：k2
kPPrCPDK?A??AB?P?
1?bAPA??1?bBPB?bDPD?试写出反应机理及控制步骤，并证明之。 〖解〗
，
A?2?1?2A1?12B?2?2?2B1?222
A1?1?B1?222?D?22
?C??1(控制步骤）D??D??rA?k1?A?B?k2PC?D?V1
?V1?11?bAPAbAPA1?bAPA，?V2?11?bBPB?bDPDbBPB
?A?，?B?1?bBPB?bDPD，?D?bDPD1?bBPB?bDPD
rA?k(PAPB?PCPDK)(1?k1
bAPA)(1?bBPB?bDPD)4、某可逆反应：A?B?R?S的均匀表面吸附机理动力学方程式为：
k2 rA?k(PAPB?PS(1?2PR/K)bRPR)
bAPA?bSPS)(1?bBPB?试写出反应机理及控制步骤，并证明之。 〖解〗
A?2?1?2A1?12B??22?B?2 2A1?1?B?2?S?1?R1?2??1(控制步骤）
2S?1?S??12R1?22?R?2?2rA?k1?A?B?k2?S?R?V12?V1?11?bAPA?bSPSbAPA1?bAPA?bSPSbBPB1?bRPR?bBPB，?V2?11?bRPR?bBPBbSPS
?A?，?S?1?bAPA?bSPSbRPR
?B?，?R?1?bRPR?bBPB rA?k(PAPB?PS(1?2PRK)bRPR?bBPB)bAPA?bSPS)(1?
5、丁烯在某催化剂上制取丁二烯的总反应方程式为C4H8?C4H6?H2，假设丁烯脱氢化学反应按如下步
k2k1骤进行：
(a)C4H8?????C4H8?
A???A?
(b)?C4H8???C4H6??H2 A??B??C (c) ?C4H6??C4H6???
B??B??
写出(b)为控制步骤的均匀吸附动力学方程，若反应物和产物的吸附都很若，问此时反应对丁烯是几级反应。 解〗
?A?bAPA?V，?B?bBPB?V
rA?k1?A?k2?BPC1
?V?
1?bAPA?bBPBbAPA，?B?bBPB1?bAPA?bBPB ?A?rA?1?bAPA?bBPB1?bAPA?bBPB
k1bAPA?k2PBPC
当反应物与产物吸附都很若时，即当1?bAPA?bBPB?1时，动力学方程可写为：rA?k1bAPA?k2PBP 所以此时对丁烯是一级反应。
6、用直径为6毫米的球形催化剂进行一级不可逆反应A→R+P,气相中Ａ的摩尔分数yA＝0.50，操作压力Ｐ＝0.10133MPa，反应温度Ｔ＝500℃，已知单位体积床层的反应速度常数为0.333s-1，床层空隙率为0.5,组分A在颗粒内的有效扩散系数为0.00296cm2/s,外扩散传质系数为40m／h，计算： (1) 催化剂内扩散效率因子，其影响是否严重。
(2) 催化剂外表面浓度CAS，并说明外扩散影响是否严重 (3) 计算传质速度。 〖解〗
(1) ??RP3kvDeff?1????0.63?2?0.3330.00296??1?0.5??1.5
???1?11?111??????????0.5187??th?3??3??1.5?th?3?1.5?3?1.5?PAgRT?0.5?1.01325?10353
CAg?8.314?10??550?273.15??0.0074kmolm
rAg?Sekg?CAg?CAS???kCAS
Se?6?1???dp?6??1?0.5?6?10?3?500m2m
350CAS?SekgCAgSekg??k?3600403600?500?0.0074?0.0072kmolm
3?500?0.5187?0.3333rAg??kCAS?0.5187?0.333?0.0072?0.00124kmolm?s
7、体积为100立方米的管式反应器内部充填半径为2.50毫米的球形颗粒催化剂，气体稳定时，每秒有0.24kmol的反应物Ａ按等温一级不可逆反应分解，反应物Ａ在颗粒内的有效扩散系数为1.2×10-6m2／s，气流中反应物A的分压为0.10133MPa，T＝700Ｋ。(1) 试估计催化剂颗粒内部的内扩散效率因子。(2) 若催化剂的活性提高一倍，微孔的有效扩散系数下降为 7×10-7m2／s，问内扩散效率因子为多少。(3) 若催化剂活性提高一倍，有效扩散系数仍为7×10-7m2／s，如果要求内扩散效率因子不变，问催化剂颗粒大小为多少？ 〖解〗
(1) CA0?PA0RT?0.1013250.008309?700?0.240.0174?100?3?0.0174molcm
3rA0?kCA0，k?rA0CA0?0.138s?1
??R3kDeff?2.5?1030.1381.2?10?6?0.2826
??1?tanh(3?)R3kDeff(1?13?)?10.2826?3(1tanh(3?0.2826)?13?0.2826)?0.9551
(2) ???2.5?1032?0.1387?10?7?0.5233
??1?tanh3(?)RP3'(1?13?RP3)?11 (?)?0.86660.5233tanh3(?0.523)33?0.5233k1(3) ????'k''Deff?Deff
R'P?RPkDeffkDeff''?2.5?7?10?7?62?1.2?10?1.35mm
8、某气－固相一级不可逆催化反应，已知反应温度为350℃，在该温度下反应速度为1.15×10-5[mol／cm3.s]，颗粒外表面A组分的浓度为1.1×10-5[mol／cm3]，Ａ的分子量为128，催化剂颗粒为球形，直径为0.18cm，颗粒密度为ρp=1.0ｇ／cm，孔隙率θ＝0.48，比表面Sｇ＝468m/ｇ，曲节因子δ＝2.9,若分子扩散可不考虑，试求催化剂的内扩散效率因子。
〖解〗
r?2Vg?2?0.48468?10?1.0TM432
?P?Sg?2.05?10?7cm
DK?9700r?9700?2.05?10?7?350?273.15128?4.39?10?3cm2s
DC?DK?4.39?10?3cms
?3Deff???DC?0.482.9?4.39?10?5?7.26?10?4cm2s
k?rACAS?1.15?101.1?10?5?1.045s?1
??RP3kvDeff?0.093?1.0457.26?10?4?1.138
????1?11?111?????????0.623
??th?3??3??1.138?th?3?1.138?3?1.138?9、石油炼制过程中，常需要用空气进行催化剂的烧焦反应，使催化剂再生,反应可视为一级不可逆反应,已知烧焦反应于780℃,1.0133×105Pa下进行，球形颗粒直径为４毫米，催化剂时本征反应速度ｒA＝0.42[mol／m3.s]，反应热为198000 J／mol,有效扩散系数为4.75×10-7m2／s，有效导热系数为0.366[W／m.k]，试求颗粒内最大温差及内扩散效率因子。 〖解〗CAS?CAg?0.210.08206??780R?273.15??CAS?0.00243moll
T?TS?Deff??H?e?0.42?100.00243?3?4.75?10?7?1980000000.366?0.00243?0.624℃
k?rACAS0.1728s?1，
??RP3kVDeff?0.4?106?20.17284.75?10?7?0.402
??1?tanh(3?)(1?13?)?10.402(1tanh(3?0.402)?13?0.402 )?0.914810、用空气在常压下烧去催化剂上的积碳，催化剂颗粒直径为5mm，颗粒有效导热系数?e为0.35[J／m.s.k]，
8每燃烧1molO2放出热量5.4?10J，燃烧温度为760℃，氧在催化剂颗粒内的有效扩散系数Deff为
5?10?7cm2/s。试估计定态下催化剂颗粒表面与中心的最大温差。
0.210.08206??760?273.15?Deff??HR〖解〗CAS?CAg??0.00248moll
T?TS??CAS?e?5?10?7?5400000000.35?10?0.00248?0.191℃
?111、乙烯直接水合制乙醇可视为对乙烯的一级不可逆反应，在300℃，7.09MPa下，k?0.09s，
Deff?7.04?10?4cm2s，采用直径与高均为5mm的圆柱形催化剂，求内扩散有效因子。
〖解〗
??RP3kVDeff?0.560.097.04?10?4?0.942
??1?tanh(3?)(1?13?)?10.942(1tanh(3?0.942)?13?0.942 )?0.693412、异丙苯在某催化剂上裂解生成苯，如催化剂为微球状，已知ρP＝1.06 g／cm3,颗粒孔隙率θ＝0.52,Sg＝350m2／g，求在500℃，１atm，异丙苯在催化剂微孔中的有效扩散系数。异丙苯的分子量为120，微孔的曲
2
节因子δ＝３，异丙苯—苯的分子扩散系数为0.155cm／s。球型催化剂颗粒直径为0.5 cm，550℃时该反应的速率常数k=0.25 s，试求此催化剂的内扩散效率因子。 〖解〗
r?2Vg?2?0.52350?10?1.06TM4-1
?P?Sg?2.8?10?7cm
DK?9700r11DKDeff??9700?2.8?10?7?500?273.15120?6.6?10?3?6.89?10?3cm2s
DC??1DAB0.523?116.89?10?3?10.155cms
??DC??6.6?10?3?1.14?10?3cm2s
??RP3kvDeff?0.253?0.251.14?10?3?1.234
????1?11?111?????????0.592
??th?3??3??1.234?th?3?1.234?3?1.234?13、计算660Ｋ和30atm下,在孔隙催化剂中,噻吩(分子量84)在氢气中的有效扩散系数。已知催化剂的比表面Sg＝180m2／g，颗粒的孔隙率θ＝0.4，颗粒的密度ρp＝1.4ｇ／cm3，分子扩散系数DAB＝0.052cm2／s，微孔的曲节因子δ＝2，(颗粒为球型)。 〖解〗
r?2Vg?2?0.4180?10?1.4TM4?P?Sg?3.14?10?7cm
DK?9700r11DK??9700?3.14?10?7?66084?8.54?10?3cm2s
DC?1DAB?118.54?10?3?10.052?7.33?10?3cms
?2第三章 釜式及均相管式反应器
Deff??DC?0.4?7.33?10?3?1.47?10?3cm2s
一、思考题
1、返混的含义是什么?返混是否总是有害的?
2、造成非理想流动的主要因素有哪些?其根本原因是什么?
3、返混能造成非理想流动,对否?非理想流动是由返混造成的?对否? 4、反应器设计的基本方程包括哪些内容?
5、绝热温升的物理含义是什么?
6、串、并连操作各有何特点?工业上何时采用串联操作?何时采用并联操作?两者是否可以互相代替? 7、一般情况下返混对反应结果都有不利影响,对否？
8、CSTR串联为何好于单个大体积的CSTR?是否工业上都用多个CSTR串联来代替单个CSTR?多釜串联时是否串联级数越多越好?
9、对一级不可逆反应,在相同的反应条件下完成相同的任务时,两个体积相同的CSTR串联、并联的结果是否相同?如果不相同，哪种结果好？
10、CSTR与PFR串联操作时,其顺序的变化是否影响反应结果? 11、什么条件下串联操作与单个反应器操作的结果完全相同?
12、反应体积的变化是否影响反应结果?它是通过什么途径起的作用?对于不同反应级数的反应影响程度是否相同?
13、转化率与体积变化相比哪个对反应结果影响大?
14、反应体积增大与减少对反应结果有何影响?对不同反应级数的反应影响程度是否相同? 15、如果主反应级数大于副反应级数,体积增大对反应是否有利?
16、如果反应温度提高后,目的产物的选择性明显增加,从中可以得出什么结论? 17、瞬时选择性与总选择性有何关系?两者是否可以相等? 18、反应器多态的物理含义是什么? 二、计算题
1、以醋酸(A)和正丁醇(B)为原料在间歇反应器中生产醋酸丁酯，操作温度为100℃，每批进料1kmol的A和4.96kmol的B，已知反应速率rA?1.045CAkmol2?m3?h，试求醋酸转化率xA分别为0.5、0.9、0.99时
33?所需的反应时间。已知醋酸与正丁醇的密度分别为960kgm和740kgm。
CH3COOH?C4H9OH?CH3COOC4H9?H2O
解：加入物料的体积 V? CA0?1?60960nA0VxA?4.96?747401?0.559m33
?0.559?1.79kmolmxA2
t?CA0? ?1dxArA0?CA0?dxAkCA0?1?xA?20xAkCA01?xA1xA
10.5 t0.5?kCA01?xA?1.79?1.0451?0.5?0.535h
t0.9?1xAkCA01?xA1xA?10.91.79?1.0451?0.910.99?4.81h
t0.99?kCA01?xA?1.79?1.0451?0.99?52.9h
2、生化工程中酶反应A+P→P+P为自催化反应，反应速率式为?－rA??kCACP，某温度下k=1.512m3kmol?min，原料中含有A0.99kmol/m3，含P为0.01kmol/m3，要求A的出口浓度达到CAf=0.01kmol/m3，该反应器的处理能力为V0＝10m3/h时，试求：(1) 反应速率达到最大时A的浓度；(2) 采用CSTR反应器时的体积；(3) 采用PFR反应器时的体积。
解：
(1) rA?kCACR?kCA?CR0?CR??kCA?CR0?CA0?CA? 为使反应速度最大，应有：
drAdCA?0
即：kCR0?kCA0?2kCAm?0 CAm?CR0?CA02?0.99?0.012?0.5kmolm3
(2) 全混流反应器的体积 VR?V0?CA0?CA?kCA?CR0?CA0?CA??10??0.99?0.01?1.512?0.01??1?0.01??60?10.91m
3(3) 平推流反应器体积： VR??V0?V0xAdCAkCA?CR0?CA0?CA?xA0??V0k?xAdCACA?CR0?CA0?CA?0
???CR0?CA0?k?0?11???C?ACR0?CA0?CA??dCA ?? ??V0?CA01?CA0?ln?lnk?CA1?CA??V0?1?CA?CA0?? ln??1?CA0?CAk? ?101.512?60ln?1?0.01??0.99?1?0.99??0.01?1.013m
33、由醋酸与丁醇生产醋酸丁酯，化学反应为：
CH3COOH(A)+C4H9OH→CH3COOC4H9+H2O
k?0.966lmol?h，每小时处理原料量为735kg，反应混合物密度为0.75kg/l，原料配比为醋酸:丁醇＝
1:4.97(mol)，动力学方程为rA?kCA，xA?0.5，求反应器的有效容积：(1) 用一个全混流反应器；(2) 用两个全混流反应器串联，已知：xA1?0.324，xA2?0.5，(3) 用一个平推流反应器。
2解：进料中醋酸含量： 进料中丁醇含量：
11?4.974.971?4.97?0.1675?0.8325
进料的平均分子量：M?0.1675?60?0.8325?74?71.655 NA0? V0?73571.655?0.1675?1.7181kmolh?1718.1molh
7350.75?980lh
?1.75moll CA0?NA0V0?1718.1980
(1) 全混流反应器： VR?V0CA0xAkC2A0?1?xA?2?980?0.50.966?1.75??1?0.5?2?1165l
(2) 全混流反应器串联： VR1?V0CA0xA1kCA0?1?xA1?22?980?0.3230.966?1.75??1?0.323980??0.5?0.323?0.966?1.75??1?0.5?2?2?409.3l
VR2?V0CA0?xA2?xA1?kC2A0?1?xA2?2??411.2l
VR?VR1?VR2?409.3?411.2?820.5l (3) 平推流反应器： VR?V0CA0?xAdxAkC2A00?1?xA?2?V0xAkCA01?xA?980?0.50.966?1.75??1?0.5??580.8l
4、在间歇反应器中进行液相反应Ａ＋Ｂ→Ｐ，测得此二级反应的反应速度常数为k＝61.5×10-2[l／mol.h]，CA0＝0.307[mol／l]，计算当CB0／CA0＝1，转化率分别为0.5、0.9、0.99所需的反应时间，并对计算结果加以讨论。
解：
t?CA0?1xAdxArAxA0?CA0?xAdxAkC2A00?1?xA?2
?kCA01?xA
10.5 t0.5?1xAkCA01?xA1xA?0.615?0.3071?0.510.9?5.296h
t0.9?kCA01?xA?0.615?0.3071?0.9?47.668h
t0.99?1xAkCA01?xA?10.990.615?0.3071?0.99?524.35h
5、在等温间歇反应器中进行皂化反应：
CH3COOC2H5＋NaOH→CH3COONa＋C2H5OH
该反应对乙酸乙酯和氢氧化钠均为一级，反应开始时乙酸乙酯和氢氧化钠的浓度均为0.02mol/l，反应速度常数为k=5.6[l/min.mol],要求最终转化率为0.95，试求所需的反应时间。
解：
t?CA0?1xAdxArAxA0?CA0?xAdxAkC2A00?1?xA?2
?kCA01?xA
10.95 t?1xAkCA01?xA?5.6?0.021?0.95?169.6min
6、在平推流反应器中进行等温一级反应，出口转化率为0.90，现将该反应移到一个等体积的全混流反应器中进行，且操作条件不变，问出口转化率是多少？
解：平推流反应器：
t?CA0?xAdxArA0?CA0?xAdxAkCA0?1?xA?0?1kln11?xA?1kln11?0.9?2.303k
全混流反应器：
t?CA0xArA??CA0xAkCA0?1?xA??xAk?1?xA?
xAk?1?xA?2.303k
xA?0.6972
7、在150℃等温平推流反应器中进行一级不可逆反应，出口转化率为0.60，现改用等体积的全混流反应器操作，料液流率及初浓度不变，要求转化率达到0.70，问此时全混流反应器应在什么温度下操作，已知反应活化能为83.68[kJ／mol]。 〖解〗平推流反应器：
VR?V0CA0?dxAk1CA0?1?xA??V0k1ln11?xA?V0?V0k1ln11?0.60V0k2?V0k1?0.916
全混流反应器：VR??V0CA0xAk2CA0?1?xA??4.707e?0.7k21?0.7??2.333
836808.314?T836808.314?423.15k2?2.547k1，e T?440.5K，t?167.35℃
8、在全混流反应器中进行如下液相可逆反应：
A?B?P?R
k2k1在120℃时，反应速率rA?rB?8CACB?1.7CPCRmol?min?l?，反应器的体积为100mL，两股进料流同
时等流量进入反应器，一股含A3.0moll，另一股含B2.0moll，当B的转化率为80％时，每股料液流量为多少。 〖解〗
CA0?3?12?1.5moll ; C B 0?2?12?1mollCB?CB0?1?xB??1??1?0.8??0.2moll ; CA?CA0?CB0xB?1.5?1?0.8?0.7mollCR?CS?CB0xB?1?0.8?0.8mollrB?8?0.7?0.2?1.7?0.8?0.8?0.032kmolm?minVR?V0?CB0?xBrB ?V0?1?0.80.032?100ml3
V0?4mlminVA?VB?2mlmin
9、液相自催化反应Ａ→Ｐ，反应速度rA?kCACP，k=10[m／kmol.s]，进料体积流率V0=0.002m／s，进料浓度CA0＝2[kmol／m]，CP0＝0，问当XA＝0.98时，下列各种情况下的反应器体积。(1) 单个平推流反应
器；(2) 单个全混流反应器；(3) 两个等体积全混流反应器串联。 〖解〗 rA?kCACR?kCA0?1?xA?CA0xA
(1) VR?V0CA0?0.98-233
3
dxAkC2A00?1?xA?xA??V0kCA0?lnxA1?xA|00.98???
(2) VR?V0CA0xAkCA0?1?xA?xA20.002?0.980.01?2??1?0.98??0.98V0CA0?xA2?xA1?kCA0?1?xA2?xA22?5m
3(3) VR1?V0CA0xA1kCA0?1?xA1?xA12?VR2?
xA1?0.85 VR1?VR2?V0CA0xA1kCA0?1?xA1?xA12?0.002?0.850.01?2??1?0.85??0.853?0.667m
3 VR?VR1?VR2?0.667?0.6678?1.334m
10、在全混流反应器中进行一级可逆反应A?R，rA?k1CA?k2CR，已知该反应温度下A的平衡转化率
xAe?23，反应器出口实际转化率xAf?13，问如何调节加料速率，可使反应转化率达12。
〖解〗平衡时
2?2?k1CA0?1???k2CA03?3?
k1?2k2
V01??13?V013k2VR?V01CA0xA1k1CA0?1?xA1??k2CA0xA11?1?2k2?1???k23?3?
V01?VR?12?V02k21?1?3k2?1???k22?2??13
V02V01
11、在平推流反应器中进行气相反应：A→3B，rA?0.1CA?moll?min?，反应器进口, 含Ａ65％，其余为惰性组分(mol％)，反应是在550K和３kg/cm下进行反应，已知进料中Ａ的流量为10 mol／min，为使转化
率达80％，试求：⑴ 所需的空速为多少；⑵ 反应器的有效容积为多少？
2
?〖解〗
A?0.65?2?1.3 , CA0?NA0PA0RT?3?0.96780.08206?550?0.0643moll v0?CA0?100.0643
?155.45lmint?CA0?0.751??AxAkCA0?1?xA?0dxA??1?1?1.3xA??2.3lnk?1?xA?0.8000.80?26.62min 0
?1?1??1.3?0.80??2.3ln?0.1?1?0.80sV?1t?126.62?0.038min?1VR?v0t?155.45?26.62?4137.6l12、某气相不可逆反应：A→B＋2C，在60℃，5atm下的平推流反应器内进行,原料气中含75％的A和25％的惰性物料（mol％），物料的体积流量为0.56kgs, A 和惰性物料的分子量分别为60和40，反应速度常数为0.11s?1，转化率控制为75％，
试求：⑴ 所需的空速为多少？⑵ 反应器的容积为多少？
〖解〗
?
A?0.75?2?1.5 , CA0?0.75?50.08206?333?0.137mollM?0.75?60?0.25?40?55NA0
NA0?0.56?10?0.75550.753?7.64mols , v0?CA0?7.640.137?55.74lst?CA0?11??AxAkCA0?1?xA?1?0.047s0dxA??1?1?1.5xA??2.5lnk?1?xA?0.75?21.28s0
sV?VRt21.28?v0t?55.74?21.28?1186.2l??1
13、某气相反应：A?2P，已知物料的体积流量V0?10m3h, k?10h?1,转化率xA?0.85，计算下列各情况的反应器的体积(纯Ａ进料)：⑴ 单个平推流反应器；⑵ 单个全混流反应器；⑶ 两个等体积全混流反应器串联。 〖解〗 ?A?1
0.85?1? VR?v0CA0?1??AxAkCA0?1?xA?0dxA??0.85v0?12ln?x?A?k?1?xA?010?1?32ln?0.85??2.94m??10?1?0.85?10.48m3 ?
?2? VR?v0CA0xA?1??AxA?kCA0?1?xA??10?0.85??1?0.85?10??1?0.85??
?3? VR1?VR2 ; 2v0xA 1?1??AxA 1?k?1?xA 1?v0?1?xA 2??xA 2?xA 1?k?1?xA 21? 20.15xA 1?0.15xA 1??1?xA 1??1.85?0.85?xA 1??1.5725?3.4225xA 1?1.85xA 11.7xA1?3.5725xA1?1.5725?02
xA1?0.6276VR?2?v0CA0xA1?1?xA1?kCA0?1?xA1??2?0.6276?1.62761?0.6276?5.49m3
14、在平推流反应器中，以乙烷气体为原料进行裂解制乙烯：C2Ｈ6→C2Ｈ4＋Ｈ2；动力学方程式为：rA?kCA，反应温度为900℃，压力为1.4atm(绝压)，反应速度常数k=16.45s-1，进料为乙烷与水的混合物，其配比乙烷:水＝1:0.5(体积)，乙烷进料速度为20吨／时，乙烷的转化率为60％，设反应器在恒压下进行，试计算反应时
间和反应器的体积。 〖解〗
乙烷含量yA0?11.57?0.6667，?A?0.6667?2?11?0.6667
V0?nRTP?2?10?0.08206?1173?1.51.4?30
7?6.876?10lhVR?V0CA0?1?0.6667xAkCA0(1?xA)7dxA?1V0k(1.6667ln11?xA?0.6667xA) ?6.876?1016.45?36001?0.6V1308.8?3600t?R??0.0685s7V06.876?10(1.6667ln?0.6667?0.6)?1308.8l
第四章 反应器中的混合及对反应的影响 一、思考题
1、停留时间分布函数有何特点？单位是什么？
2、停留时间分布密度函数有何特点？单位是什么 ？它与停留时间分布函数有何关系？ 3、停留时间分布测定方法有哪些？得到的应答曲线是什么？ 4、平均停留时间与反应时间是否一致？
5、方差的物理含义是什么？方差大小，是否影响平均停留时间？返混程度与平均停留时间及方差是否有关系？
6、皮克莱准数（Pe）的物理含义是什么？它的倒数表明什么？
7、实际反应器中的流动状态是否可以同时用几个数学模型进行描述？
8、停留时间分布一定，反应器中的流动状况便唯一确定，对否？
9、流动状况可以用流动模型来描述，也可以用停留时间分布函数来表达。所以，停留时间分布函数一定，流型便一定，反之亦然。对否？
10、宏观流体的平均转化率和平均浓度怎样计算？均相反应是否有宏观流体？非均相反应是否有宏观流体？ 11、气液反应历程一般有几个步骤？
二、计算题
1、用脉冲法测得某反应器出口示踪物的浓度如下： ｔ(s)0 120 240 360 480 600 720 840 960
C(t) 0 6.5 12 12 10 5 2 1 0
已知该反应器内进行一级不可逆反应，反应速度常数k＝3.24×10-3s-1，试用多级串联全混流模型计算转化率xA。
解：
?tC?t?tm???C?t?00??1872050?374.4s
或：tm??tE?t??E?t?00???3.121460.00834?374.3s
?t2??tC?t?20??C?t?0??tm?2853920050?374.4?3060.86s
22 或：?t2??tE?t?20??E?t?0??tm?21424.03?C?t0.00834?0?22?374.3?30608.6s
?2??t2tm122?30608.6374.410.2182?0.218
m????4.59
1374.4???3?1?3.24?10??4.59??4.59 xAm?1?1?1?k??m?1??0.659
2、有一理想的釜式搅拌器，已知反应器体积为100升，流量为10L/min，试估计离开反应器的物料中，停留时间分别为0～1min，2～10min和大于30min的物料所占的分数。
解：对示踪剂作物料衡算(dt时间)：
示踪剂进入量＝示踪剂流出量+示踪剂累积量 V0C0dt?V0C?t?dt?VRdC?t?
?C?t??d??1?C?t??VRdC?t??C0? C0?C?t??， ?1???
dttm?C0?V0dt?C?t??d??C1?0??dtC?t?tm1?C0 ，积分：ln1t??A C?t?tm1?C0当t?0时，反应器出口处C?t??0，则有A?0。 则：ln1t ?C?t?tm1?C0 F?t??C?t?C0??ttm?1?e
tm?VRV010010?110?10min
F?1??1?e?0.095
210 F?2?10??e??e?1010?0.451
F??30??e?3010?e??10?0.05
3、用脉冲法测得停留时间分布数据如下：
t(s) 0 48 96 144 192 240 288 336 384 432
c(t) 0 0 0 0.1 5 10 8 4 0 0
试计算平均停留时间，如在反应器中进行一级反应Ａ→Ｒ，k＝0.0075s-1，求平均转化率。如分别采用CSTR和PFR，其平均停留时间相同，则反应结果分别为多少。 〖解〗
??tC(t)?ttm?0??7022.4?4827.1?48?259.1s
?C(t)?t0?xA?1?CACA0?e?1?0?0?ktC?t???t?1?4.116?4827.1?48?1?0.1519?0.8481
?C?t???t平推流反应器：
VR?V0CA0?1k111?xA?ktdxAk1CA0?1?xA??V0k1ln11?xA
t?ln
xA?1?e?1?e?259.1?.0075?0.8568
全混流反应器：t?kt1?ktCA0xAkCA0?1?xA??1xAk1?xA
xA??0.0075?259.11?0.0075?259.1?0.6602
4、用脉冲示综法测得实验反应器的停留时间分布关系如下表所示，
t(s) 1 2 3 4 5 6 8 10 15 20 30 41 52 67
c(t) 9 57 81 90 90 86 77 67 47 32 15 7 3 1
今有一液相反应A＋B→P，已知CA0< ??tC(t)?ttm?0??213671371?15.58s?C(t)?t0??t ?2t2C(t)?t?t2m?0??5688871371?15.5822?172.21s ?0C(t)?t172.2115.5812?2??t122t??0.7094m m?0.7094? 由于CA0< 2??1.4096 VR?V0CA0?0.99dxAkCA0?1?xA?1tmm0??V0kCA01?lnxA1?xA k?lnxA1?xA??ln0.991?0.99 15.58?0.2949s xA?1?1(1?kt)?1?1(1?0.2949?15.581.4096)1.4096?0.8703 5、一个特殊设计的容器作为一级液相反应的反应器，为判断反应器内的流动状况与理想流动状况的偏离情况，用脉冲法进行示综试验，在容器出口处测得不同时间的示踪剂浓度如下所列： t(s) 10 20 30 40 50 60 70 80 ────────────────────── c(t) 0 3 5 5 4 2 1 0 假定在平均停留时间相同的全混流反应器中的转化率为82.18％，试估计该反应器的实际转化率。 解： tm??tC?t??C?t?00???20?3????70?120?40s k?CA0xAtCA0?1?xA???1xAt1?xA?140??0.1153s1?0.82180.8218?1 xA?1?CACA0?e?1?0?0?ktC?t???t?1?0.520820?1?0.026?0.974 ?C?t???t第六章 气－液反应工程 一、思考题 1、化学吸收增强因子是否永远大于等于1？ 2、工业上常用什么方法减小气膜、液膜厚度？ 3、M准数的物理含义是什么？它的大小是否可以作为判别反应快慢的唯一依据？ 4、欲使反应面与界面重合，常采用什么方法？ 5、对于快反应，增加相接触面积是否有利？增加液相体积有无作用？ 6、极慢反应，增加相接触面积是否有利？增加液相体积有无作用？ 二、计算题 1、PH=9的溶液在20℃下吸收CO2。已知，DAL?1.4?10kOH??10m43?9m2s，CO2与OH的二级反应速率常数 － kmol?s，液膜传质系数kAL?10?4ms，问化学反应是否在液流主体中进行。 14解：COH??10?10?1049?5kmolm ?53 k1?kOH?COH??10?10 M?DALk1k2L?0.1s ?1?1.4?1010?9?8?0.1?0.014??1 所以反应主要在液流主体中进行，属于缓慢化学反应。 32、NaOH溶液吸收CO2，反应速率rCO?k2CCOCB，NaOH浓度CB?0.5kmolm，液膜传质系数 22kAL?1.5?10?4ms，反应速率常数k2?5?10m33kmols，液膜内分子扩散系数DAL?1.8?103?9m2s， 界面上CO2分压为0.001MPa，CO2气体的亨利系数HCO2?0.138kmolm?MPa，若液膜中NaOH浓度可 认为常量，试求反应吸收的速率。 〖解〗 CB为常量，反应可视为拟一级反应，反应速率常数： k1?k2CB?5?10?0.5?2.5?10s33?1 ?14.1 M?k1DALkAL?2.5?10?1.8?101.5?10?43?9属于M>>1的快反应，??NCO2??kALCAi?CAi?0.138?0.001?k1DAL?HCO2PCO23?9M?14.1 k1DAL?72.5?10?1.8?10?2.92?10kmol?m32?s? 3、铜络合溶液吸收氧气为快速不可逆反应，其反应为： 2Cu?NH3??2?0.5O2?2NH3?2NH?4?2Cu?NH??4?H2O 2 已知系统总压为12.0Mpa，气体中氧气的含量为0.1%，已知kg?5.0kmolm?MPa?h， kL?2.0?10?4ms DO2,LDCu?1，试求含Cu?NH3为2.0kmol??2m铜络合溶液吸收氧气的吸收速率。 3?NH3??,L2〖解〗 PO2?12?0.001?0.012MPa ?CBL?C?DALkg?klDBLPg?1?4?5?0.0122.0?10?4?3600?0.333??CBL 由此判断，该反应为气膜控制，相界面与反应面重合，则有 NA?kgPg?5?0.012?0.06kmolm?h 2