为、、、。
四、综合题（本题包括2个小题，共20分） 18．铜存在于自然界的多种矿石中。
(1)CuSO4、Cu(NO3)2中阳离子的最外层电子的轨道表示式为____________________，S、O、N三种元素的电负性由小到大的顺序为__________________。
(2)CuSO4中SO42-的中心原子的杂化轨道类型为__________；Cu(NO3)2晶体中NO3-的空间立体构型是________。
(3)CuSO4晶体熔点560℃，Cu(NO3)2晶体熔点115℃。前者比后者熔点高的原因是________________。 (4)CuSO4·5H2O溶解于水后溶液呈天蓝色，滴加氨水首先生成沉淀，继续滴加氨水沉淀溶解，得到深蓝色透明溶液。沉淀加氨水后得到深蓝色溶液的离子方程式为___________； 判断NH3和H2O与Cu2+的配位能力：NH3__________H2O(填“>”“=”或“<”)。 (5)某种Cu与O形成的氧化物，其晶胞结构如图所示。
①该晶胞原子坐标参数a(0，0，0)，b(1，0，0)，c(，，)。则d原子的坐标参数为____________________，该氧化物的化学式为______________________________。
②若该氧化物晶胞参数为apm，阿伏加德罗常数值为NA，则晶体密度p=______g·cm(列出数学表达式，1pm=10m)。 【答案】
S、N、O sp3 平面三角形 SO42-比
-12
-3
111222NO3-所带电荷多，故CuSO4的晶格能较大 Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH- > (
111，，) 444288?1030Cu2O
a3nNA【解析】 【分析】 【详解】
（1）CuSO4和Cu（NO3）2中阳离子为Cu2+，其价电子排布式为[Ar]3d9，阳离子的最外层电子的轨道表示式为
；
同周期主族元素的第一电离能，随着原子序数的增大，有增大的趋势，但第VA族大于第VIA族元素，同
主族元素，随着原子序数的增加，第一电离能逐渐减小，则S、O、N三种元素的第一电离能由小到大的顺序为：S (2)CuSO4中阴离子是SO42-，SO42-中S形成4个δ键，无孤电子对，为sp3杂化；NO3-中N原子形成3个δ键，没有孤电子对，则应为平面三角形； （3）CuSO4的熔点为560℃，Cu（NO3）2的熔点为115℃，二者都是离子晶体，晶格能越大，熔点越高，晶格能和离子半径和离子电荷有关，离子电荷越高，半径越小，则晶格能越大，这里SO42-所带电荷比NO3-大，故CuSO4的晶格能较大，熔点较高； (4)CuSO4·5H2O溶解于水后溶液呈天蓝色，滴加氨水首先生成沉淀为氢氧化铜，继续滴加氨水沉淀溶解，得到深蓝色透明溶液[Cu(NH3)4]（OH）2。沉淀加氨水后得到深蓝色溶液的离子方程式为Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-； 根据以上实验过程，说明氨气比水更易与Cu结合而形成配离子，所以配位能力NH3>H2O； （5）①根据晶胞结构，已知a、b、c的原子坐标分别为（0，0，0），（1，0，0），（ 2+ 111，，），注意222到其中存在的正四面体构型，根据立体几何知识，不难发现d原子在ac之间的一半处，则d的原子坐标为（ 1111，，），根据晶胞内粒子数目的关系，白色的原子有8×+1=2个，黑色的原子有4个，因此4448该氧化物的化学式为Cu2O； ②该氧化物的化学式为Cu2O，且一个晶胞含有两个氧化亚铜，若该氧化物晶胞参数为apm，阿伏加德罗常 144?2288?1030-3 数值为NA，则晶体密度p=mg·cm。 NA=3?anNAVa3?10?3019．化合物H在有机合成中有重要的应用，由A制备H的合成路线如下： 已知： ①RCHO + CH3CHO ② 回答下列问题： （1）E中的官能团名称为_________ 和_________。 （2）C→D的反应类型为_________ 。B→C的化学反应方程式为__________。 （3）G的结构简式为_______________。 （4）写出同时满足下列条件的F的一种同分异构体的结构简式___________。 NaOH/H2O?????RCH = CHCHO + H2O 加热 ①遇FeC13溶液显紫色；②能发生银镜反应；③分子中有5种不同化学环境的氢原子，且个数比为1：1：2：2：4。 （5）写出用乙烯和乙醛为原料制备化合物程图示例见本题题干）。 【答案】碳碳三键 羧基 加成反应 CH2=CH2 的合成路线_______（其他无机试剂任选，合成路线流 （或） 3Br2/CCl4?CH3CH=CHCHO????CH3CHO??????NaOH/H2O加热CHCHOCH3C≡CCHO 【解析】 【分析】 根据已知①，A与CH3CHO反应生成B的结构简式为 ，B与新制Cu(OH)2反应后酸化生 成的C为，C与溴的四氯化碳溶液发生加成反应生成的D为； E与C2H5OH发生酯化反应生成F，F的结构简式为简式为CH2=CH2，据此分析作答。 【详解】 根据已知①，A与CH3CHO反应生成B的结构简式为 ，结合题给已知②，G的结构 ，B与新制Cu(OH)2反应后酸化生 成的C为，C与溴的四氯化碳溶液发生加成反应生成的D为； E与C2H5OH发生酯化反应生成F，F的结构简式为简式为CH2=CH2； （1）根据E的结构简式可知，E中官能团为碳碳三键和羧基。 （2）C的结构简式为式为 （3）根据上述推断，G的结构简式为CH2=CH2。 （4）F的结构简式为 ，结合题给已知②，G的结构 ，C与溴的四氯化碳溶液发生加成反应生成D；B→C的化学方程 。 ，F的分子式为C11H10O2，不饱和度为7；F的同分异构体遇 FeC13溶液显紫色，说明结构中含酚羟基；能发生银镜反应，说明结构中含—CHO；分子中有5种不同化学环境的氢原子，且个数比为1：1：2：2：4；符合条件的同分异构体的结构简式为 、 。 （5）对比 与乙烯、乙醛的结构，结合题给已知②，可由CH2=CH2与CH3C≡CCHO反应制得； 则关键由乙醛合成CH3C≡CCHO，碳链增长，结合题给已知①、模仿流程中A→B、C→D→E即可，合成路线流程图为： 3Br2/CCl4?CH3CH=CHCHO????CH3CHO??????NaOH/H2O加热CHCHOCH3C≡CCHO 。 【点睛】 本题的难点是符合条件的同分异构体的书写和合成路线的设计；书写符合条件的同分异构体常用残基拼接法，即根据要求确定可能存在的官能团，剩余部分拼接验证；设计合成路线，先对比原料与产品结构的异同，然后用切割法，结合有机物之间的相互转化和题给信息分析。