1、若所配制的高锰酸钾溶液浓度大于0.1213N,则按以下公式计

算加水量：

V水(ml)＝N配－0.12130.1213?10000

式中：

V水－所需要加入水的体积（ml） N配－现配制的高锰酸钾溶液浓度

0.1213－所需要的高锰酸钾标准溶液浓度

2、若所配制的高锰酸钾溶液浓度小于0.1213N,则按以下公式计

算加贮备液的体积：

V贮＝1000?V消20－1000

式中：

V贮－需要添加的储备液体积（ml）

V消－现配制的高锰酸钾溶液滴定所消耗的体积（ml） 20－滴定0.1213N高锰酸钾应消耗的体积（ml）

5 分析步骤

准确吸取试样1.00ml于500ml三角瓶中，加水约70ml，加入约

0.2gZnO摇匀置于电炉上加热至80～90℃取下趁热用KmnO4标准溶液

(4.3)滴定至微红色维持30秒不退色，即为终点。

6 计算公式

Mn(g/l)?NV?0.6?27.469?2?V

1000式中：

V－KMnO4标定所消耗的体积数（ml）

0.6－KMnO4标定在酸性和碱性溶液中的比值。 N－KMnO4标定的当量浓度0.1213。 27.469－锰的克当量。

7 备注

KMnO4氧化二价锰的反应在大于85℃（不低于80℃）进行为宜，

滴定温度过低，反应不完全，所以当滴定时间过长时应重新测定。

- 23 - 硫酸锰中硫酸、硫酸铵的测定

1目的

测定硫酸锰溶液中H2SO4、（NH4）2SO4的含量，以满足生产要求。

2范围

适用于电解金属锰生产过程溶液中H2SO4、（NH4）2SO4的测定。

3方法要点

H2SO4 试样以甲基红为指示剂，用0.06122N NaOH标准溶液滴至

溶液由红色变成黄色为终点。

（NH4）2SO4试样以镁－EDTA络合锰，消除锰的干扰，以甲醛络合氨游离出硫酸，用酚酞作指示剂，NaOH标准溶液滴定，以消耗NaOH溶液的毫升数计算硫酸铵含量。

4试剂与仪器

4.1 甲基红指示剂（0.1％）

称取0.1g甲基红溶于60ml无水乙醇，加入40ml水备用。

4.2酚酞指示剂（10g/l）

称取1g酚酞溶于40ml无水乙醇中，用水稀释至100ml。

4.3 甲醛（2.3：1）

用2.3份甲醛，1份水混合加数滴酚酞指示剂(4.2)，再用40％NaOH溶液中和至微红色即可。 4.4镁－EDTA

称取12g氧化镁加少量水调成糊状，加80ml硫酸（1+4）溶解，另称DETA100克溶于400ml水中两者混合，加7－8滴酚酞指示剂(4.2)，用氢氧化钠溶液（10％）中和至微红色稀至2500ml。

4.5氢氧化钠标准溶液（NaOH＝0.06122N）

称取24.488g加水溶解，稀至9000ml放置澄清。（注：也可称取

500g氢氧化钠，加5000ml水作贮备液，配制时滤取220ml贮备液，

加水至10000ml标定）

- 24 - 标定：称取0.2000g经烘干的基准苯二甲酸氢钾于300ml三角瓶中，加50ml水加热溶解，冷却，加入3～5滴酚酞指示剂（4.2）以氢氧化钠溶液滴至浅红色为终点。

GN?

0.20422?V式中：

G－苯二甲酸氢钾重量（g） V－消耗氢氧化钠的体积（ml） 0.20422－苯二甲酸氢钾的当量。

调整：

1、若所配制的氢氧化钠溶液浓度大于0.06122N，则按以下公式

计算加入水的体积：

N配－0.06122V水(ml)＝?10000

0.06122式中：

V水－所需要加入水的体积（ml） N配－现配制的氢氧化钠溶液浓度

0.06122－所需要的氢氧化钠标准溶液浓度

2、若所配制的氢氧化钠溶液浓度小于0.06122N，则按以下公式

计算加入贮备液的体积：

V贮（ml）＝220?V消16?220

式中：

V贮－所需要加入的贮备液体积（ml）

V消－现配制的氢氧化钠溶液滴定所消耗的体积（ml） 16－滴定0.06122N氢氧化钠应消耗的体积（ml）

5 分析步骤

取样1 ml加入装有20ml水的250ml三角瓶中，加3～5滴甲基红指示剂（4.1），用氢氧化钠标准溶液（4.5）滴定至溶液由红色变成黄色为终点，记下消耗氢氧化钠标定的毫升数V1，加10ml镁－EDTA溶液（4.4），再加5 ml甲醛溶液(4.3)加6～8滴酚酞指示剂（4.2），继续用氢氧化钠标液（4.5）滴至微红色，记下消耗氢氧化钠标定的毫升数V2。

- 25 - 5计算公式

H2SO4(g/l)?NV1?0.0490?1000?3V

VN(V2?V1)?0.066(NH4)2SO4(g/l)??1000?4V

V式中：

N－NaOH当量浓度。

V1－NaOH标液第一次滴定消耗体积（ml数） V2－NaOH标液第二次滴定消耗体积（ml数） V－所取试样的体积（ml） 0.049－H2SO4的毫克当量

0.066－（NH4）2SO4的毫克当量。

6 允许差

H2SO4平行样允许绝对误差为0.02％。（NH4）2SO4平行样允许绝对

偏差1g/L。

7 备注：

7.1 如果只测硫酸，操作时只需滴定到V1为止。 7.2 只需测硫酸铵则V1可不记，仅记下V2进行计算。

- 26 -