盐酸联氨－碘量法测定硒量

1目的

本标准规定了电解金属锰中磷的分析方法，对产品进行检验。

2适用范围

适用于电解金属锰中磷含量的测定。

3方法要点 4.1试剂与仪器 4.1盐酸联氨 4.2碳酸钠（无水） 4.3尿素

4.4硝酸（P1.42g/ml） 4.5氢氧化铵 4.6盐酸 4.7盐酸（1+2） 4.8盐酸（1+3）

4.9盐酸联氨溶液（15％）

称取15g盐酸联氨溶解于100ml盐酸（1+9）中。

4.10氯化亚锡溶液（50％）

称取50g氯化亚锡（SnCL2、2H2O）100ml盐酸（4.8）。

4.11碘化钾溶液（30％）：现用现配 4.12 硒标准溶液

称取0.3000g纯硒（99.99％），置于250ml烧杯中，盖上表面皿，加入20ml硝酸（4.4），置于电热板或电炉上低温加热至完全溶解，取下，冷却至室温，移入500ml容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，此溶液1ml含0.0006g硒。

4.13 硫代硫酸钠标准溶液（NaS2O3·5H2O＝0.008mol/l）

称取2.00g优级硫代硫酸钠，用新煮沸的并已冷却的水溶液解，

- 42 - 加入0.1g碳酸钠（4.2）,溶解完全后，移入1000ml的棕色容量瓶中，用煮沸并已冷却的水稀释至刻度，混匀。放置2～3天。

标定：移取三份含硒量与试样相近的硒标准溶液（4.12），分别置于600ml烧杯中，加200ml水，加10ml硝酸（4.4）,用水稀释至约400ml，边搅拌边加热至80℃左右，加入3g尿素（4.3）搅拌至完全溶解，取下，放置20min用流水冷却至室温，加入10ml碘化钾溶液（4.11）,混匀，置于暗处放置2～3min，加入10ml淀粉溶液（4.14），用硫代硫酸钠溶液滴定至蓝色完全消失，即为终点。三份硒标准溶液所消耗的硫代硫酸钠标准溶液毫升数的极差值，不超过0.10ml，取其平均值。硫代硫酸钠标准溶液对硒的定点度按下式计算：

T＝V1?0.0006

V2式中：

T－硫代硫酸钠标准溶液对硒的滴定度（g/ml） V1－移取硒标准溶液的体积（ml）

V2－标定所消耗硫代硫酸钠标准溶液体积的平均值（ml） 0.0006－硒标准溶液的浓度（g/ml）

4.14 淀粉溶液（1％）

称取1g可溶性淀粉，用少量水调成糊状，然后加入100ml沸水，煮沸至淀粉全部溶解，冷却，使用时配制。

4.15 酸洗石原则（铺均匀，不能分层） 5 分析步骤

称取2.0000g试样，同时作空白试验，将试样置于300ml烧杯中盖上表面皿，缓慢加入5ml浓硝酸（4.4），20～25ml浓盐酸（4.6），低温加热分解后，在120℃以下蒸发至近干，加入60ml盐酸（4.7），低温加热滴加盐酸联氨溶液（4.9），至盐类全部溶解并使棕色消失，取下，加入2g盐酸联氨（4.1）加热并不断搅拌使盐酸联氨溶解，继续加热至微沸时取下，稍冷，加入5ml氯化亚锡溶液（4.10），充分搅拌使硒析出，然后于50～55℃，保温15min用铺有酸洗石棉（4.15）的砂芯坩埚进行抽滤，用盐酸（4.8）洗涤2次，再用水洗涤5～6次，

- 43 - 将坩埚连同沉淀一起放入原烧杯中。加入25ml硝酸（4.4），低温加热使硒红色消失溶解，取下烧杯，用水洗出坩埚，并将溶液连同石棉一起移入600ml中，用水冲洗原烧杯，洗液并入溶液中，加200ml水，用氢氧化铵（4.5）及硝酸（4.4）调节溶液PH值呈中性，加入10ml硝酸（4.4），用水稀至约400ml，边搅拌边加热，到80℃左右，加入

3g尿素搅拌至完全溶解，取下放置20min，用流水冷却至室温，加入10ml碘化钾溶液（4.11）混匀，置于暗处2～3 min，加入10ml淀粉

溶液（4.14），用硫代硫酸钠标准溶液（4.13）滴至蓝色完全消失即为终点。

6 计算公式

（V1?V2）?TSe（％）＝?100

G式中：

V1－滴定试样溶液所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积（ml） V2－滴定空白试验溶液所消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积（ml） T－硫代硫酸钠标准溶液对硒的滴定度（g/ml） G－试样量（g）

7 允许差：

平行样允许绝对值偏差0.006％

- 44 - 燃烧碘量法测定硫量

1目的

本标准规定了电解金属锰中硫的分析方法，对产品进行检验。

2适用范围

适用于电解金属锰中硫含量的测定。

3方法要点

试样在1250～1300℃氧气流中灼烧，使硫转化为二氧化硫，并被氧气流带入吸收杯中，被含有淀粉的水溶液吸收生成亚硒酸，然后用碘标准溶液滴定，终点为蓝色。其反应式如下：

S?O2?SO2SO2?H2O?H2SO3(亚硒酸） H2SO3?I2?H2SO4?2HI4 试剂 4.1 碘标准溶液

称取13g碘，用200ml氢氧化钾（25％），慢慢溶解，待碘溶解后，稀释至1l，置于棕色瓶中贮存备用。

4.2 滴定液

吸取80ml碘标准溶液（4.1），用水稀释至5000ml，再加入10g碘化钾摇匀。

4.3 淀粉溶液

称取5g淀粉，用少量水调至糊状，再用煮沸的水调稀并煮沸5分钟，再用煮沸冷却后的水稀释至500ml，并加4滴浓盐酸。

4.4 吸收液

移取20ml淀粉溶液（4.3）煮沸稀释至500ml当日使用。

4.5 助熔剂

五氧化二钒、纯锡、铜箔

4.6 氯化钙

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