来体积的一半，这时体系的压力为130.66kPa。那么在273.15K时，1毫升液体B最多能溶解气体A的体积VA/ml应为：（ ） A 10.2 B 22 C 7.5 D 4
10. 在刚性密闭容器中，有下列理想气体达平衡A（g）＋B (g)=C(g)，若在恒温下加入一定量惰性气体，则平衡将（ ） A 向左移动 B 向右移动 C 不移动 D 无法确定 二、
填空题
1.将固体NH4Cl放入一抽空的容器中，并使之达到分解平衡：NH4Cl(s)=NH3(g)+HCl(g) 则其组分数K= ，相数Ф＝ ，自由度?＝ 。 4.服从p（Vm－b）＝RT状态方程的实际气体经节流膨胀后温度将 2. 对于理想气体反应，标准平衡常数（KΘ）与经验平衡常数（Kx）的比值为 。
3. 1mol单原子理想气体从p1V1T1等容冷却到p2V2T2，则该过程的ΔU 0，ΔS 0，ΔU 0（填>,<,=） 6. 0.5mol液态苯在正常沸点353.3K汽化，已知汽化热为30.85KJ·mol1，若视蒸气为理想气体则体系的?vapF为 。
－
7. 今要配制某一尿素水溶液，要求是：其在101.325kPa下与沸点为373.66K的某一水溶液能发生等渗效应。则应在100克水中加入尿
素（M=60）的质量为 。（已知水Kb＝0.51K·Kg·mol1）
－
8. 某水和乙醇组成的混合溶液，当x水=0.5时，密度为800㎏·m-3，水的偏摩尔体积为VH2O，m=16×10-6m3·mol-1。则此溶液中乙醇的偏摩尔体积V醇×106/（m3·mol-1）应等于 。 5. 多数液体在其正常沸点蒸发时ΔS为 。 9. 100大气压时水的沸点为312℃，设冷凝器的温度为30℃，100大气压下蒸汽机作动的理论效率为 。 10. 二元合金处于低共熔温度时物系的自由度为 。 三、
计算题
1. 1mol的单原子理想气体，从同一始态（1atm，0℃）分别通过下列各可逆过程达到终态，计算各过程的W，Q，ΔW，ΔH，ΔS。（a）
等容冷却到-100℃。（b）等温压缩到100atm。（c）等压加热到100℃。（d）绝热膨胀到0.1atm。 2. 将装有0.1mol乙醚
并在35.51℃的恒温槽中恒温。35.51℃?C2H5?2O?l? 的小玻璃瓶放入容积为10dm的恒容密闭的真空容器中，
3
为在101.325kPa下乙醚的沸点。已知在此条件下乙醚的摩尔蒸发焓?vapHm发至平衡态。求：（1）乙醚蒸气的压力；（2）过程的Q、ΔU、ΔH及ΔS。
?25.104kJmol?1。今将小玻璃瓶打破，乙醚蒸
3. 在一个1dma干燥的玻璃瓶中，充满298.15k、101325Pa的H2S气体，然后压入0.1kg水，充分振摇以达融解平衡，再连接压力表，
从表上指示瓶内压力为91192.5Pa，求298.15k、101325Pa时，H2S在水中的溶解度为多少？ 4. 反应C（s）＋CO2（g）?2CO(g)
??rGm(J.mol?1)?170255?55.19T/KlnT/K+26.15×103(T/K)2－2.43×10-6(T/K)3
－34.27T/K （1）求T＝1200K及总压为P时CO2（g）的转化率。（2）另分析T＝873K及总压为P时，反应开始及反应后析出碳的可能性。已知反应开始时气相中CO2（g）及CO(g)的分压为0.048P及0.378P，而反应后气体中CO2（g）及CO(g)分压为0.228P及0.198P。
??????化学与化工学院物理化学模拟试题十一
一、选择题
1. 下列几组状态函数中，全是强度性质的是（ ）
17
A P 、V、 T B T、G、S C VB、T、SB D A、S、H
2.1mol、373.2K、P下的水经过两个不同过程变为373.2K、P下的水汽：（1）等温可逆蒸发；（2）向真空蒸发，则（1）、（2）两个过程中的功和热的关系为（ ）A W1 ???H?0,?S?0 B ?H?0,?S?0 C ?H?0,?S?0 D ?H?0,?S?0 5. 一列火车在我国的铁路上行驶，在下述地理和气候条件下，内燃机的热效率最高的是（ ） A 南方的夏季 B 北方的夏季 C 南方的冬季 D 北方的冬季 6. 已知α相和β相是由A、B 两种物质组成，当达到相平衡时，正确的关系是（ ） A ?Aα=?Bα B ?Aα=?Bβ C ?Aβ=?Bβ D ?Aα=?Aβ 7. 冰、水、水蒸汽三相共存的条件是（ ）。 A 0℃，1atm B 0℃，1P C 273.15K，609Pa D 273.16K，609Pa 8. 一封闭钟罩中放一杯纯水A和一杯糖水B，静置足够长时间后发现（ ） A A杯水减少，B杯水满后不再变化 B B杯水减少，A杯水满后不再变化 C A杯水变为空杯，B杯水满后溢出 D B杯水变为空杯，A杯水满后溢出 9. 在298K时，纯液体A的 *44 p*A=5?10pa，纯液体B的pB=6?10pa。假设液体能形成理想溶液混合物，当达到气液平衡时，液相中 ?组成xA=0.4，在气相中B的物质的量分数yB为（ ）A 0.64 B 0.25 C 0.50 D 0.40 C(g)，若在恒温下加入一定量惰性气体，则平衡将( ) 10.在刚性密闭容器中，有下列理想气体反应达平衡A(g)+B(g) A 向右移动 B 向左移动 C 不移动 D 无法确定 二、填空题 1. 1mol单原子理想气体从p1V1T1等容冷却p2V1T2，则该过程的?U 0，W 0（填>，<，=） 2.隔离系统中所发生的过程总是朝着熵_______________的方向进行。 3.某溶液由2molA和1.5molB混合而成，其体积为420cm3，已知组分A的偏摩尔体积为30cm3·mol-1，则组分B的偏摩尔体积为 （cm3·mol-1）。 5.相律f=_________+2，2代表_________。 4. 下图为Bi-Zn二组分体系的固液平衡相图， （1）A区的平衡相态为______,B区的平衡相态为________。 （2）527K时，纯Bi(s)和含93%Bi（质量百分数）的溶液成相平衡。若以纯Bi(s)作标准态，则上述溶液中Bi的活度为_________，活度系数为__________。（Bi和Zn的相对原子质量分别为209和65.39） 三、计算题 18 1.恒温条件下，1mol某气体由0.03m3被压缩到0.02m3，计算气体在该过程内能的增量。（1）假定该气体为理想气体。（2）假设气体符合(p?a)Vm?RT，其中a?14000pa。lg(p/Kpa)?7.296?3265 T5650；液体的蒸气压与温度的关T2.在熔点附近的温度范围内，TaBr5固体的蒸气压与温度的关系为： 系为： lg(p/Kpa)?1.696?lg(p/Kpa)?7.296??3265。试求TaBr5三相点时的摩尔蒸发焓及摩尔熔化焓。 T3.已知A，B二组分系统在P下的相图（T-?图）， B图1 A、B二组分系统相图 图2 步冷曲线图（供解题用） ?? （1）标出1～7区域的相数，DF线和GM线的自由度。（2）画出从a、b、c点冷却的步冷曲线（在图2上做）。 化学与化工学院物理化学模拟试题十二 一、选择题 1. 下列函数中为强度性质的是： ( ) A S B (?G/?p)T C (?U/?V)T D CV 2.下列宏观过程，可以看作可逆过程的是（）（1）p?，273K下融化为冰（2）电流通过金属发热（3）往车胎内打气（4）水在101.325kPa，373.15K下蒸发。A （1）（4） B （2）（3）C （1）（3） D （2）（4） 3. 若系统经历一个可逆循环过程后，则( ) A 系统和环境无热量的交换 B 系统不作膨胀功 C 系统的内能值不变 D 系统从环境吸热并对环境作功 4.理想气体自由膨胀过程，下列关系中正确的是：( ) A ΔT>0、ΔU>0、ΔS>0 B ΔT<0、ΔU<0、ΔS<0 C ΔT=0、ΔU=0、ΔS=0 D ΔT=0、ΔU=0、ΔS>0 5.下列各式中，哪一个是偏摩尔量的集合公式 ( ) A B G??nB(?A/?nB)T,p,nA A??nB(?A/?nB)T,V,nA C G??nB(?G/?nB)T,p,nA D U??nB(?U/?nB)S,V,nA 6.二元合金处于低共熔温度时系统的自由度为（ ）A 0 B 1 C 2 D 3 7.273 K，p?下，液态水和固态水（即冰）的化学势分别为μ(l) 和μ(s)的关系为( ) A μ(l) >μ(s) B μ(l) = μ(s) C μ(l) < μ(s) D 不能确定 8.对于恒沸混合物，下列说法错误的是（ ）A 不具有确定的组成 B 平衡时气相和液相组成相同 19 C 其沸点随外压的改变而改变 D 与化合物一样具有确定的组成 9.PCl5（g）的分解反应为PCl5（g） PCl3（g）+ Cl2（g），在一定温度下，反应达到平衡，向系统中通入N2，保持体积不变，使 压力增加一倍，则平衡将( )。A 向左移动 B 向右移动 C 不移动 D 无法确定 10.溶液的依数性当中，最灵敏的性质是（ ）A 沸点升高 B 蒸气压降低 C 凝固点降低 D 渗透压 二、填空题 1. 一化学反应在烧杯中进行，放热为Q1，焓变为?H1。若在电池中可逆进行，放热为Q2，焓变为?H2。Q1与Q2是否相等？ （是，否），?H1与?H2是否相等？ （是，否） 2. 一定量的理想气体经绝热可逆过程从初态的3. 对于1 mol单原子分子理想气体，其(?Hp1，V变化到终态的p2，V2，则初终态压力、体积之间的关系为 。 。 /?T)V? J?K?14. 石灰石在一容器中热分解并且达到平衡，该平衡系统的自由度 f = 。（先写出算式，再进行计算） 5. 试写出理想气体混合物中组分i 的化学势的表示式： 。 6. 多组分系统的广延性质 X与各组分偏摩尔量Xi之间的关系为 。 7. 对于理想气体化学反应 0??B?BB，其 ?p?Kp?Kn ?eq?n???BB???B?B。可见，若将乙苯脱氢制苯乙烯的反应 C6H5C2H5(g)=C6H5C2H3(g)+H2(g)视为理想气体反应，则在原料气中掺入水蒸气将使苯乙烯的产率 。（提高、降低、不变） 8. 当参加化学反应各物质的标准状态压三、计算题 1. （将1mol苯C6H6（l）在正常沸点353K和101.3kPa下，向真空蒸发为同温、同压的蒸汽，已知在该条件下，苯的摩尔汽化焓为 p??rGm取不同数值时，化学反应的?rGm 。（变化、不变、不一定） ?vapHm=30.77kJ·mol-1，设气体为理想气体。试求（1）该过程的Q和W； （2）苯的摩尔汽化熵?vapSm和摩尔汽化吉布斯自由能?vapGm。 2. 某温度时，质量分数wB=0.0300的乙醇水溶液可视为理想稀溶液，其蒸气总压为101.325 kPa，纯水的饱和蒸气压为 91.3 kPa。试求 xB=0.0200时的蒸气总压和气相组成。水(A)和乙醇(B)的摩尔质量分别为：MA=18.02×10-3kg·mol-1，MB=46.07×10-3kg·mol-1 3.用Ni作催化剂，在200℃时，苯可与氢加成而生成环己烷：C6H6（g）+3H2（g）=C6H12（g），已知下列数据： 物质 ?（298K）/kJ·mol-1 ?fHm?Sm（298K）/J·K·mol-1 C6H6（g） H2（g） C6H12（g） 82.93 0 -123.14 269.31 130.684 2983.35 ?在25～200℃范围内，该反应的?rCp,m=-48.12 J·K-1·mol-1，气体服从理想气体状态方程，求该反应在200℃时的?rUm、?rHm、 ???rSm及标准平衡常数K ?20