0.10mol?dm3，问:

－

(1) AgCl与Ag2CrO4哪一种先沉淀？

(2) 当Ag2CrO4开始沉淀时，溶液中Cl离子浓度为多少？ (3) 在500cm3溶液中，尚有Cl离子多少克？

－

－

23. 0.10 mol?dm3ZnCl2溶液中不断通入H2S气体，问有否ZnS沉淀？若有沉淀产生，试计

－

算有多少ZnCl2转化为ZnS？(Ksp,ZnS = 1.2×10

－

－23

)

－36

24. 已知Fe(OH)3 和Ni(OH)2的溶度积分别为1.0×10

和6×10

－18

，对于原始浓度各为

0.01 mol?dm3 的Fe3+和Ni2+离子混合溶液，我们可以找到一个合适的pH范围，得到Fe(OH)3沉淀，使Ni2+和Fe3+得到分离，即分如下两种情况计算：

(1) 计算Fe3+生成Fe(OH)3沉淀后还剩下0.1% Fe3+时的最小pH值。 (2) 计算刚好没有Ni(OH)2沉淀时的最大pH值。

25. 若将20.0cm3、0.01 mol?dm3 BaCl2溶液与30.0cm3、0.01 mol?dm

－

－3

NaF溶液混合，是

否有BaF2沉淀产生？已知：Ksp,BaF2 = 2.4×106 。

－

26. 已知AgAc的Ksp = 2.3×103，若把30.0cm3 、1.4 mol?dm

－

－3

的HAc和20.0cm3 、

1.2mol?dm

－3

的AgNO3溶液混合，是否有AgAc沉淀？

27. 解释下列反应中沉淀的生成或溶解的道理： (1) Fe(OH)3溶于盐酸。

(2) AgCl溶于氨水，加入硝酸沉淀又出现。 (3) Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液中。

(4) MnS在H2SO4和HAc中都能溶解，而ZnS溶于盐酸和硫酸，但不溶于HAc，CuS不溶于盐酸和硫酸，而溶于硝酸。

(5) H2S通入ZnSO4溶液中，ZnS的沉淀很不完全，但是若在ZnSO4溶液中先加若干NaAc再通H2S气体，ZnS的沉淀几乎可以完全。 28. 已知PbS的Ksp = 4×10

－

－26

。ZnS的Ksp = 1×10

－20

，在某一溶液中各含Zn2+ 、Pb2+离

－

子浓度为0.2mol?dm3，在室温下通入H2S气体，使之饱和，然后加入HCl控制S2浓度，问pH调到什么值时，才能使PbS沉淀而Zn2+离子不会成为ZnS沉淀。

29. 在25℃时MgCO3的Ksp = 1.0×105，BaCO3的Ksp = 8.1×109。若某一溶液中，Mg2+

－

－

和Ba2+离子的浓度各为1.0×103 mol?dm3，问每升此溶液中加多少克Na2CO3才能使Ba2+

－

－

成为BaCO3沉淀，而Mg2+离子不沉淀？

30. Cl、Br、I离子都能与Ag+离子生成难溶性的银盐。当混合溶液中此三种离子的浓度

－

－

－

都是0.01 mol?dm

－3

时，加入AgNO3溶液，问它们的沉淀次序是怎样的？当最后一种银盐沉

－

淀开始析出时，溶液中前两种离子的浓度各是多少？

31. 试求在0.10mol?dm3NH3溶液中，Mg(OH)2的摩尔溶解度。 [Kb=1.8×105, Ksp=1.8×10

－

－11

]

37

32. 已知：0.100dm3、0.050mol?dm3 M+ 离子与0.200dm3、0.075mo?dm3X离子混合，溶

－

－

－

液中M+离子的最终浓度为9.0×109 mol?dm3，试求某盐MX的Ksp。（体积可以加和）

－

－

33. 若2.6g Ag2SO4能够溶于0.100dm3纯水，问0.100dm3的0.10mol?dm3 AgNO3能溶解多

－

少克Ag2SO4？

34. 一溶液由0.10dm3、0.12mol?dm

－

－3

的NaCl溶液和0.20dm3、0.14mol?dm3 NaBr溶液与

－

0.30dm3、0.10mol?dm3 AgNO3溶液混合而成。问在最终的溶液中各离子浓度为多少？（体积可以加和） Ksp,AgCl = 1.7×10

－10

, Ksp,AgBr = 5.0×10

－

－13

－

35. 若把25.00cm3、0.012 mol?dm3 BaCl2溶液与50cm3、0.010 mol?dm3 Ag2SO4混合，问此溶液中最终的离子浓度各为多少？ 已知：Ksp,AgCl = 1.7×10

－10

，Ksp,BaSO4= 1.5×109（体积可以加和）

－

－

－

36. 一溶液中含有[Zn2+] = 0.20mol?dm3，[Ni2+] = 0.20mol?dm3，在室温下用H2S气体饱和此溶液，用HCl调溶液pH至2，问此时有否沉淀？是什么样的沉淀？ Ksp,NiS = 1×10

－22

，Ksp,ZnS = 1×10

－3

－20

－3

37. 试求PbS在1.0mol?dm Ksp,PbS = 2.3×10

－27

盐酸中的溶解度（以g?dm

－

表示）。

－14

，H2S的K1 = 1.0×107，K2 = 1.1×10

－3

－17

38. pH = 3.5时的H2S饱和溶液中，含有0.0020 mol?dm沉淀（通过计算说明）？ Ksp,FeS=3.0×10

－

的Fe2+离子，问是否会产生FeS

－

。

39. 0.100molBaSO4 (Ksp=1.5×109) 和0.200molSrCrO4 (Ksp=3.6×105) 放入1dm3水中，建立了平衡。问此溶液在平衡时各离子浓度为多少？（不考虑水解） （Ksp,BaCrO4 = 8.5×10

－11

，Ksp,SrSO4 = 7.6×107）。(假设混和后溶液的体积为1dm3)

－

－10

40. 假设0.100mol的AgCl和0.200mol的TlI放入1dm3水中，达到平衡，问此平衡溶液中各离子的浓度为多少？已知：AgCl的Ksp = 1.7×10×10

－17

，TlI的Ksp = 8.9×108，AgI的Ksp = 8.5

－

，TlCl的Ksp = 1.9×104。（假设同上）

－

－10

41. 已知AgCl、AgBr和AgI的Ksp分别为1.7×10

－

、5.0×10

－13

和8.5×10

－17

。把0.0010mol

NaI、0.0020mol NaBr、0.0030mol NaCl，0.0040mol AgNO3和100cm3水混合，问在混合物达到平衡时，I离子的浓度为多少？（假设溶液的体积仍保持100cm3）

42. 0.0100mol AgNO2和0.100dm3、0.50mol?dm3 HCl混合制成溶液，试求此溶液中Ag+和

－

NO2离子的浓度各为多少？ （假设同上） Ka,HNO2 = 4.5×104, Ksp,AgCl = 1.7×10

－

－10

－

, Ksp,AgNO2 = 1.2×104

－

－

43. 计算下列反应的平衡常数，从计算结果中你可得什么结论？ (1) AgSCN(s) + Cl(aq) (2) AgSCN(s) + I(aq)

38

－－

AgCl(s) + SCN(aq) AgI(s) + SCN(aq)

－

44. 已知BaCO3的溶解度为0.0022g/100cm3水，计算BaCO3的Ksp（考虑CO32离子的水

－

解）。HCO3的Ka = 4.84×10

－

－－11－

。

－

－

45. 把10.0cm3、0.10mol?dm3 Sr(NO3)2，20.0cm 3、0.10mol?dm3 Ba(NO3)2，30.0cm3、0.20 mol?dm3 NaF和10.0cm3、0.15mol?dm3 Na2SO4混合在一起，达到平衡，问平衡时各离子浓度为多少？（体积可以加和）已知BaF2的Ksp =2.4×105

－

BaSO4的Ksp =1.5×109,SrF2的Ksp = 7.9×10

－

－

－10

, SrSO4的Ksp = 7.6×10

－7

－

46. 为了得到AgNO2的沉淀，需要多少毫克AgNO3加入的0.100dm3、0.10mol?dm3 HNO3和0.10mol?dm3 HNO2混合溶液中？（假设混合液体积仍保持100cm3） 47. 已知SrF2的Ksp = 7.9×10

－

－10－

、SrSO4的Ksp = 7.6×107，试求：一溶液中与固体SrF2

－

和SrSO4平衡时，Sr2+，F，SO42离子的浓度？

48. 茶壶内壁复盖10.0gCaCO3。如果以1.00dm3纯水洗涤此茶壶，问能洗去沉淀的多少份额？如果要除去一半CaCO3，问需要多少体积的水？

49. 室温下Ag3AsO4的溶解度为8.5×104g/100cm3水，计算Ag3AsO4的溶度积。

－

50. 海水中几种离子浓度如下：

离子 Na+ Mg2+ Ca2+ Al3+ Fe3+ 浓度(mol?dm3) 0.46 0.050 0.01 4×107 2×107

－

－

－

(1) OH浓度多大时，Mg(OH)2开始沉淀？ (2)在该浓度时，会不会有任何其它离子沉淀？

(3)如果加入足量的OH，以沉淀50%Mg2+，其它离子沉淀的百分数将是多少？

－

－

(4)在（3）的条件下，从1dm3海水中能够得到沉淀多少克？ 51. 当CaSO4溶于水后，建立如下平衡： CaSO4(s) CaSO4(aq)

CaSO4(aq) K1 = 6×10

－－

－3

Ca?(aq) + O42(aq) K2 = 5×103

－

(1) CaSO4(aq)、Ca2+(aq)与SO42(aq)平衡浓度是多少？ (2) 溶于1.00dm3水中的的CaSO4总摩尔数是多少？ (3) 将（2）的答案与直接由CaSO4的Ksp = 3×10

－5

计算的结果相比较，会有什么结论？

52. 已知苯甲酸的Ka = 6.5×10?5，苯甲酸银饱和溶液的pH为8.63，试计算苯甲酸银的Ksp。 53. 在25℃，CuS在纯水中的溶解度为3.3×10?4g·dm?3，试计算CuS的表观Ksp。而25℃时CuS的实际Ksp为8.5×10?36，试解释为什么CuS比实际Ksp预期的溶解度更大？

54. 为了测定Tl2S的Ksp，测得Tl2S在无CO2的蒸馏水中的溶解度为6.3×10?6mol·dm?3，假设溶解的S2? 水解成HS（忽略HS水解到H2S）。试计算Tl2S的Ksp。

－

－

55. 在25℃时，水溶液中含有0.10mol·dm?3 Mg2+离子和0.1mol·dm?3 Pb2+离子。利用MgC2O4和PbC2O4溶解度的不同分离这两种离子

(1) 试计算C2O42?离子最大浓度为多少mol·dm?3时，可以仅让一种离子存在于固体中。 (2) 试计算在(1)的条件下，难溶草酸盐在溶液中的离子摩尔分数

39

第六章 氧化—还原反应·电化学

1. 已知X的氧化数为+1; +2; +3; +4; +5; +3/4。试写出X在这些氧化数下的氧化物分子式。 2. 写出下列分子或离子中，硫的氧化数：

S22，HSO4，S2O32，SO3，H2S，S4O62，SO2，S8 。

－

－

－

－

3. 写出下列分子或离子中，锰的氧化数：

MnF2，K4Mn(CN)6, K2MnO4, Mn2(CO)10, MnO4?, MnO2, Mn2O7, Mn(CO)5I。

4. 写出下列各分子或离子中，P的氧化数：

H3PO4，P4O6，P4O10，P4，P2H4，H3PO3，HPO42，HPO3，PH4? 。

－

5. 用氧化数法配平下列反应方程式： (1) H2S + SO2 ? S + H2O (2) NH3 + NO ? N2 + H2O

(3) CuS + HNO3 ? Cu(NO3)2 + S + NO + H2O (4) CuFeS2 + SO2 + HCl ? CuCl2 + FeCl2 + S + H2O (5) Zn + AgO + H2O ? Zn(OH)2 + Ag2O (6) I2 + Cl2 + H2O ? HIO3 + HCl (7) BaO2 + HCl ? BaCl2 + H2O + Cl2

(8) K2Cr2O7 + FeSO4 + H2SO4 ? Cr2(SO4)2 + Fe2(SO4)3 + K2SO4 + H2O (9) KClO3 ? KClO4 + KCl

(10) As2S3 + HNO3 + H2O ? H3AsO4 + H2SO4 + NO 6. 用氧化数法配平：

(1) K2CrO4 + S ? Cr2O3 + K2SO4 + K2O

(2) KMnO4 + C12H22O11 ? CO2 + MnO2 + H2O + K2CO3 (3) HCNS + KClO3 ? CO2 + NO + SO2 + KCl + H2O (4) C3H8 + O2 ? CO2 + H2O

(5) KMnO4 + H2C2O4 ? K2CO3 + MnO2 + H2O + CO2 7. 用离子?电子法配平如下反应方程式：

(1) NO2? + Al ? NH3 + Al(OH)4? (在OH中)

－

(2) Cu(NH3)42? + CN ? Cu(CN)32 + CNO + NH3 (在OH中）

－

－

－

－

(3) HIO ? IO3 + I + H2O (在OH中) (4) CN + O2 ? CO32 + NH3 (在OH中)

－

－

－

－－－

(5) MnO4 + H2O2 ? Mn2? + H2O + O2 (在H+中）

－

(6) Zn + CNS ? Zn2? + H2S + HCN (在H+中）

－

40