解：不矛盾。因为开尔文说法是“不能从单一热源吸热使之全部转化为功而不引起其他变化”，本题中理想气体恒温膨胀做功时，虽然是将所吸收的热全部转化为功了，但体系的体积也发生了变化。

3. 有人说：体积是体系的容量性质，因此溶液中物质b的偏摩尔体积就相当于1mol物质b在该溶液中所占有的体积。试分析此说法正确与否。 解：这种说不正确。虽然体积是体系的容量性质，具有加和性，但根据偏摩尔体积的定义式 件下，1mol物质b??t,p,nd?b

对体系体积的贡献，若这种贡献为负值，则加入物质b会使体系体积减小。所以不能将物质b的偏摩尔体积理解成1mol的b物质在

该溶液中所占有的体积，而只能理解为对体系体积大小的贡献作用。 4. 等温、等容条件下反应2no2 === n2o4达到平衡。当向该恒容反应器内再通入n2o4时，关于该反应的移动方向有以下两种不同的分析，试讨论两种分析的正确性。

⑴ 因为反应条件是等温、等容，所以增加n2o4后，体系中n2o4浓度增大，因此反应会逆向移动。

⑵ 因为反应条件是等温、等容，所以增加n2o4后，体系的压强增大，且反应方程式左边气体系数和大于右边，故反应正向移动。 5. 在一定压力下，a、b二组元的气-液平衡相图具有最低恒沸点，试分析该相图上最低恒沸点的自由度数等于多少。

6. 气相反应2a→a2为二级反应，速率常数为k2；实验测得反应起始压力为pi，反应到t时刻的总压为p，试证明k2?2(pi?p)。 pi(2p?pi)t

解：根据反应式得 2a ——→ a2 t = 0 pi0

t = t pa 0.5(pi - pa )

所以，t时刻有p = pa + 0.5(pi - pa ) = 0.5(pi + pa )，或 pa = 2p - pi

又因为反应为二级反应，所以有k2t = (pa)-1 - (pi)-1 =(2p - pi)-1 - (pi)-1，将此式整理后得： k2?2(pi?p) pi(2p?pi)t

7. 极限摩尔电导率是无限稀释时电解质溶液的摩尔电导率。请阐述你对定义中溶液的“无限稀释”和“摩尔电导率”这两个概念的理解，说明此时溶液的摩尔电导率应为多少？ 解：虽然极限摩尔电导率要求溶液无限稀释，但同时要求溶液含有1mol的电解质，因此可以理解此时溶液的体积为无限之大。那么，在无限稀释的条件下，尽管

溶液中含有1mol的电解质，但离子之间的相互作用已可以忽略，因此，此时电解质的摩尔电导率将达到最大值，溶液的电导率趋向于纯溶剂的电导率。

8. 有体积分别为100l(a)和10l(b)、内盛同种气体分别为100mg和10mg的容器各一个。向两容器中分别加入1g活性炭，试分析比较在相同温度下，两容器中气体被吸附量的大小。 解：此时吸附剂均为1g活性炭，则在一定温度下的吸附量就只取决于吸附质的压力。在未加入活性炭时，设气体为理想气体，则a容器中气体压力为pa = nart/va，b容器中气体压力为pb = nbrt/vb，由于va =10vb，na=10nb，所以两容器中气体压力相等pa = pb；加入活性炭后，设a容器中气体被吸附量为x/g，b容器中气体被吸附量为y/g，则达到吸附平衡时有：pa = (100 -x) rt/mva，pb = (10 -y) rt/mvb，即(100 -x) rt/mva= (10 -y) rt/mvb，由此可导出x = 10 y，即a容器中气体被吸附的量大于b容器中气体被吸附的量。

【篇三：中南大学《物理化学》网上(课程)作业一及参

考答案】

. 下列物理量中，不属于体系性质的是（）。 (a) -pdv (b) (c) (d)

参考答案： (b)

2. 在恒压恒温条件下，溶剂a与溶质b形成一定浓度的溶液，若采用不同的浓度表达

形式表示溶液中a和b的浓度，则（）。 (a) 溶液中a和b的活度不变

(b) 溶液中a和b的参考态化学势值不变 (c) 溶液中a和b的活度系数不变 (d) 溶液中a和b的化学势值不变 参考答案： (d)

3. 在298k下，a和b两种气体单独在某一溶剂中溶解时均遵守hey定律，hey常

数分别为ka和kb，且已知

，则当a和b压力（平衡时的）相同时，在一定量 的该溶剂中溶解的关系为（）。 a的量大于b a的量

小于b(b) 的量

a的量等于b(c) 的量

a的量与b的量无(d) 法比较 (a) 的量

参考答案： (b)

4. 当5mol的h2（g）与4mol的cl2（g）混合，最后生成2mol的hcl（g）。若以下式 为基本单元： 1mol (a)

2mol (b)4mol (c)5mol (d) 参考答案： (a) 5.

凡是孤立系统中进行的变化，其 的值一定是（）。 (a)

(b) (c) (d)

参考答案： (d) 6.

封闭系统中，若某过程的

a=wr，应满足的条件是（）。 等温、可逆过 等容、

可逆过(b) 程

等温等压、可逆(c) 过程 等温等容、可逆(d) 过程 (a) 程

参考答案： (a) 7.

某纯物质体系的

，当压力升高时其熔点将（）。 (a) 升高

降低 (b) (c) 不变 不确定 (d) 参考答案： (a) 8.

在温度t时，纯液体a的饱和蒸气压为凝固点为 ，化学势为 ，并且已知在

下的

，当a中溶入少量与a不形成固态溶液的溶质而形成为稀溶液时，上

述三物理量分别为 ，则（）。 (a) (b) (c) (d)

参考答案： (d)

9. 定义偏摩尔量时规定的条件是（）。 (a) 等温等压 (b) 等熵等压

(c) 等温，溶液浓度不变

(d) 等温等压，溶液浓度不变 参考答案： (d)

10. 盐碱地的农作物长势不良，甚至枯萎，其主要原因是（）。 天气很少 肥料(a) 太热 (b) 下雨 (c) 不足 (d)

参考答案：

水分从植物向土壤倒流 (d) 11.

使用热力学判据

判断某过程方向时，下表p表示（）。 (a) 每种组分的分压

(b) 体系总压 (c) 外压 (d) 标准大气压 参考答案： (b)

12. 热力学基本关系式dg=-sdt+vdp可适用于下列哪种情况（）。 (a) 、298k