pH=pKa+lg [H2PO4-]/[HPO42-]

=pKa+lg(Ca -2[H3PO4] -[H+]+[OH-]+[PO43-])/( Ca -2[H3PO4]

-[H+]+[OH-]+[PO43-])

进行合理的近似，便可得到近似式： pH=pKa+lgCa/Cb

13．计算下列各溶液的pH值：

1） 0.2mol/LH3PO4 pKa1=2.12, pKa2=7.20, pKa3=12.36________ （近似式：1.45）

2) 0.1mol/H2SO4 pKa2= 1.99_____________ （0.97）

3) 0.05mol/LNaAc pKa1=4.74____________- （最简式：8.72）

4）5x10-8mol/LHCl ___________ (6.89)

5) 0.05mol/LNH4NO3 pKb1=4.74 _______ (最简式：5.28)

6) 0.05mol/LNa2HPO4 pKa1=2.12, pKa2=7.20, pKa3=12.36________ （最简式：9.70）

7) 0.05mol/L 氨基乙酸 pKa1=2.35, pKa2=9.60 （近似式：5.99）

8) 0.01mol/LH2O2 pKa1=11.75 （近似式：

6.78）

14。．EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般为_______。

15．EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供________个配位原子。

16．在非缓冲溶液中，用EDTA滴定金属离子时溶液的pH值将升高、降低还是不变？_______（降低）

17．在络合滴定中，下列叙述正确的是：

（1：1）

（6）

B pH值越大，络合物的稳定性越大

C EDTA 与有色金属离子生成有色的螯合物 D 酸效应系数随溶液pH值增大而增大 （C）

A 各种副反应均使络合物的稳定性下降

18．EDTA发生酸效应时，酸效应系数表示：

B ?[HiY]/CY

C [Y] / ([Y]+ ?[HiY]) D ([Y]+ ?[HiY])/[Y]

A [Y] /CY (D)

19．EDTA的酸效应曲线是指 A lg?Y(H)-pH曲线 C (A/B)

B pH-lg?Y(H) 曲线

?Y(H)-pH曲线 D pH-?Y(H) 曲线

20．当M与Y反应时，溶液中有另一络合剂L存在，若?M(L)=1表示________。（M与L没有副反应）

21．已知HCN的pKa=9.14，在pH=5.0时，氰化物的酸效应系数为___________。

22．以下表达式中正确的是： A KMY’=CMY/CMCY

(104.14)

B KMY’=[MY’]/([M]+ ?[MLi])( [Y]+

?[HiY])

C KMY’=[MY’]/([MY]+ ?[MLi])( [Y]+ ?[HiY]) D KMY’=[MY]/([M]+ ?[MLi])( [Y]+ ?[HiY]+[MY])

(B)

23．在pH=10.0的氨性溶液中，已计算出?Zn(NH3)=104.7，?Zn(OH)=102.4，?Y(H)=100.5，已知lgKZnY=16.5； 在此条件下，lgKZnY’为___________。 (11.3)

24．在含有Fe3+和Fe2+的溶液中，若加入邻二氮菲溶液，则Fe3+/Fe2+电对的电位将____________。（升高）

25．已知??MnO4-/Mn2+=1.51V，??Br2/Br-=1.09V, 忽略离子强度的影响，MnO4-氧化Br-的最高

允许pH值是________________。

( pH=4.4

MnO4-+8H+5e==Mn2++4H2O

?MnO4-/Mn2+=1.51+0.059/5lg[H+]8=1.09V

[H+]=3.6x10-5)

26．已知在1mol/LHCl溶液中，??’Fe3+/Fe2+=0.69V，??’Sn4+/Sn2+=0.14V, 以20ml0.10mol/LFe3+

的HCl溶液与40ml0.050mol/LSnCl2溶液相混合，平衡时体系的电位为_________。

(2Fe3++Sn2+====2Fe2++Sn4+

平衡时：[Sn4+]=[ Sn2+]=2mmol ?Sn4+/Sn2+=0.14V)

4. 指示剂习题

1． 判断并改错

1) 当用NaOH溶液HCl滴定时，酚酞指示剂用量越多，变色越灵敏，滴定误差越小。(不灵敏，越大)

2) 酚酞指示剂在酸性溶液中呈现无色，在碱性溶液中呈现红色。（pH<8, 无色；pH>10，红色）

3) 摩尔法只适用于Cl-和Br-的测定，而不适宜测定I-和SCN-。（?）

4) 测定NaCl和Na3PO4混合液中Cl-时，不能采用摩尔法。（?）

5) 胶体颗粒对指示剂的吸附力应略大于对被测离子的吸附力。（小）

6) 络合滴定中，若封闭现象是由被测离子引起的，则可采用回滴定法进行。（?）

7) 淀粉指示剂在弱酸性溶液中使用时灵敏度最高。（?，pH<2，淀粉水解为糊精；pH>9 ，I2—IO3-）

8) EDTA能与许多金属离子形成1：1的络合物，故稳定性强。（组成简单）

9) 标定溶液时，若基准物吸潮而纯度不高所引起的试剂误差可用空白试验校正。（对照）

10) 一元弱酸溶液的氢离子浓度等于酸的浓度。（小于）

2． 关于酸碱指示剂，下列说法错误的是：

A 指示剂本身是有机弱酸或弱碱 B 指示剂的变色范围越窄越好 C 指示剂的变色范围必须全部落在滴定突跃范围之内 D HIn与In颜色差异越大越好 (C)

3．摩尔法测定Cl-含量时，要求介质的pH在6.5-10.5范围内，若酸度过高，则

B AgCl沉淀易胶溶

C AgCl沉淀吸附Cl-增强 D Ag2CrO4沉淀不易形成

A AgCl沉淀不完全 (D)

4．用佛尔哈德法直接测定银盐时，应在下列哪种条件下进行？ A 强酸性 (A)

5．法扬司法测定氯化物时，应选用的指示剂是： A 铁铵钒 (C)

6．佛尔哈德法测定下列哪种物质时，为了防止沉淀转化，需要加入二氯乙烷时？ A I- (B)

7． 摩尔法测定Cl-或Br-使用的指示剂是： A K2Cr2O7溶液 (D)

8．络合滴定法直接滴定Zn2+，铬黑T In-作指示剂，其滴定终点所呈现的颜色实际上是： A

9． 在EDTA法中，当MIn溶解度较小时，会产生 A

10．当KMIn>KMY时，易产生

B 弱酸性 C 中性到弱碱性 D 碱性

B 曙红 C 荧光黄 D 铬酸钾

B Cl- C Br- D SCN-

B 荧光黄溶液 C 铁铵钒溶液 D K2CrO4溶液

ZnIn的颜色 B In-的颜色 C ZnY的颜色 D ZnIn和In-的颜色

（D）

封闭现象 B 僵化现象 C 掩蔽现象 D 络合效应和酸效

应 （B）

A

5. 滴定条件习题

1．___________是选择指示剂的主要依据，选择指示剂的原则是：指示剂的________必须全部或部分落在

滴定突跃范围之内。 (滴定突跃范围；变色范围)

2．用0.1000mol/LNaOH标准溶液滴定0.10mol/LHCOOH(Ka=1.8x10-4)到计量点时，溶液的pH值为____，应选用______作指示剂。 (8.22，酚酞) 3．判断并改错

封闭现象 B 僵化现象 C 掩蔽现象 D 络合效应和酸效

应 （A）

1）强酸滴定强碱的滴定曲线，其突跃范围的大小与浓度有关 （?）

2）0.10mol/LNH4Cl溶液，可以用强碱标准溶液直接滴定 （不能）

3）酸碱滴定达计量点时，溶液呈中性 （不一定是中性）

4）沉淀的溶解度越大，沉淀滴定曲线的突跃范围就越大 （越小）

5）在一定条件下，金属离子的KMY越大，滴定突跃范围也越大 (K’MY)

6）氧化还原滴定突跃范围的大小与氧化剂和还原剂的浓度有关 （仅与?? ?有关）

7）KMnO4法必须在强酸性溶液中进行。 （一般在酸性）

8））KMnO4法常用HCl或HNO3调节溶液的酸度 硫酸）

9）标定）KMnO4溶液的浓度以前，应用滤纸过滤除去析出的MnO(OH)2沉淀

（只能用

(只能用玻璃纤

维塞住的玻璃漏斗)

4．间接碘量法滴定至终点后，若放置一段时间会出现“回蓝现象”，则可能是由于： A 反应不完全

B 空气中的O2氧化I-