?200?2x???eq?2(100?x)?100(p(NO)/p)??0.32 2??K??eq?(p(N2O4)/p)?200?(100?x)???(100?x)?100??2 得：x?19.6即离解百分率为19.6%。
（3）增加压强，N2O4的离解百分率降低，即向气体分子数减少的方向移动。
10. 在一定温度和压强下，某一定量的PCl5气体体积为1L，此时PCl5已经有50%离解为PCl3和Cl2，试判断在下列情况下，PCl5的离解度是增加还是减少？
(1) 减少压强，使PCl5的体积变为2L；
(2) 保持压强不变，加入氮气，使体积增加至2L； (3) 保持体积不变，加入氮气，使压强增加1倍； (4) 保持压强不变，加入氯气，使体积变为2L； (5) 保持体积不变，加入氯气，使压强增加1倍。
解：(1)增加 (2)增加 (3)不变 (4) 减小 (5) 减小
11. 研究指出下列反应在一定温度范围内为基元反应：
??2NOCl(g) 2NO(g)?Cl2(g)?(1) 写出该反应的速率方程； (2) 该反应的总级数是多少？
(3) 其他条件不变，如果将容器的体积增加到原来的2倍，反应速率如何变化？
(4) 如果容器体积不变而将NO的浓度增加到原来的3倍，反应速率又将怎样变化？
解：（1）??kc(NO)2c(Cl2) （2）（2+1）=3
（3）反应的初速率为原来的1/8倍 （4）反应的初速率为原来的9
倍
12. 对于制取水煤气的下列平衡系统：C(s)?H2O(g)===CO(g)?H2(g)，
?>0。问： ?rHm(1) 欲使平衡向右移动，可采取哪些措施？
(2) 欲使正反应进行得较快且较完全(平衡向右移动)的适宜条件如何？这些措施对K?及k(正)、k(逆)的影响各如何？
解：（1）增加H2O(g)的分压（或浓度）；减少CO(g)、H2(g)的分压（或浓度）；减少系统总压力；升高温度 。
（2）使正反应进行得较快且较完全的条件有：增加温度，这使得K?及
，这使得K?及k(正)、k(逆)k(正)、k(逆)均增大；增加H2O(g)的分压（或浓度）均不变。
13. 如果一反应的活化能为117.15kJ?mol?1，问在什么温度时反应的速率常数k'的值是400K速率常数k的值的2倍？
k'Ea?(T'?400)117.15?(T'?400)?1000?解：ln?ln2?
k400RT'400?8.314?T' T'?408K
14. 将含有0.1mol?dm?3Na3AsO3和0.1mol?dm?3Na2S2O3的溶液与过量的稀硫酸溶液混合均匀，产生下列反应：
??As2S3(s)?3SO2(g)?9H2O(l)?3H2S4O6(aq) 2H3AsO3(aq)?9H2S2O3(aq)?今由实验测得在17℃时，从混合开始至溶液刚出现黄色的As2S3沉淀共需时1515s；若将上述溶液温度升高10℃，重复上述实验，测得需时500s，试求该反应的活化能Ea值。 解：lnk2?t1515Ea?10?1000?ln2?ln1?ln? k1?1t25008.314?290?300 Ea?80.2kJ.mol?1
15. 反应2NO2(g)===2NO(g)?O2(g)是一个基元反应，正反应的活化能
?为113kJ?mol?1。 Ea(正)为114kJ?mol?1，?rHm(1) 写出正反应的反应速率方程式。
(2) 在398K时反应达到平衡，然后将系统温度升至598K，分别计算正、逆反应速率增加的倍数，说明平衡移动的方向。
解：(1)??kc(NO2)2
? (2)Ea(逆）?Ea(正)??rHm?114-113?1kJ.mol?1
lnk2(正)Ea（正）?T114?200?1000k(正)???11.52?2?1.01?105 k1(正)RT1T28.314?398?598k1(正)lnk2(逆)Ea（逆）?T1?200?1000k（逆）???0.10?2?1.01 k1(逆)RT1T28.314?398?598k（逆）1由计算结果可知：升高温度，正反应速率增加的倍数远远大于逆反应速率增加的倍数，平衡向着正反应方向移动。这与升高温度，平衡向着吸热反应方向移动时一致的。
习题三
一、判断题(对的在括号内填“√”，错的在括号内填“×”)
1. 质量相等的苯和甲苯均匀混合，溶液中苯和甲苯的摩尔分数都是0.5。 (× )
2. 根据稀释定律，弱酸的浓度越小，其解离度就越大，因此酸性也越强。 (× )
3. 两种酸HX和HY的水溶液具有相同的pH值，则这两种酸的浓度必然相等。 (× )
4. 中和等体积pH相同的HCl和HAc溶液，所需的NaOH的量相同。 (× )
5. 弱酸或弱碱的解离平衡常数K?不仅与溶液温度有关，而且与其浓度有关。 (× )
6. 弱电解质的解离度大小表示了该电解质在溶液中的解离程度的大小。 (√ )
7. (× )
8. 将氨水的浓度稀释一倍，溶液中OH?浓度也减少到原来的1/2。 (× )
9. 0.10 mol?L-1NaCN溶液的pH比相同浓度的NaF溶液的pH要大，这表明
同离子效应使溶液中的离子浓度减小。
CN?的
Kb值比
F?
的
Kb值要大。
(√ )
10. 缓冲溶液的pH值范围仅与缓冲对m(酸)/m(盐)(或m(碱)/m(盐))的比值有关。
(× )
11. PbI2和CaCO3的溶度积均近似为10?9，从而可知它们的饱和溶液中，前者的(× )
12. 所谓沉淀完全，是指溶液中这种离子的浓度为零。 (× )
13. 对于含有多种可被沉淀离子的溶液来说，当逐滴慢慢滴加沉淀剂时，一定(× )
14. 为了使某种离子沉淀更完全，所加沉淀剂越多越好。 (× )
?15. 因为BaSO4在水中溶解达到平衡时，受到溶度积常数Ksp的制约，因此
Pb2+浓度与后者的Ca2+浓度近似相等。
是浓度大的离子首先被沉淀。
BaSO4(× )
应为弱电解质。
二、选择题(将正确的答案的标号填入空格内)
1. 在质量摩尔浓度为2.00mol?kg?1的水溶液中，溶质的摩尔分数为多少？ ( D )
A . 0.005 B. 2.00 C. 0.333 D. 0.0347
2. 在稀溶液的依数性中，起主导因素的是下列那一个？ ( A )
A. 溶液的蒸汽压下降 B. 溶液的沸点上升 C. 溶液的凝固点下降 D. 溶液的渗透压
3. 稀溶液的沸点上升常数与下列哪一种因素有关？ ( C )
A. 溶液的浓度 B. 溶质的性质 C. 溶剂的性质 D. 溶剂的摩尔分数
4. 相同质量摩尔分数的下列物质的水溶液，凝固点最低的是哪一种？