（1）酸性 羟基连在脂肪烃基上时，由于羟基是吸电子基团，因此醇酸的酸性比相应的羧酸强，羟基距羧基越近，对酸性的影响就越大。

CH3CH（OH）COOH HOCH2CH2COOH CH3CH2COOH

PKa 3.87 4.50 4.88

在酚酸中，由于羟基与芳环之间既有吸电子诱导效应又有供电子共轭效应，所以几种酚酸异构体的酸性强弱有所不同。

羟基处于羧基的邻位时，其氢原子能与羧基氧原子形成分子内氢键，降低了羧基中羟基氧原子的电子云密度，使氢原子更易解离，同时也使形成的羧酸负离子稳定化。这是邻羟基苯甲酸酸性增强的主要原因。 （2）α－醇酸的分解反应 α-羟基酸与稀硫酸一起加热，则分解为醛（或酮）和甲酸。

（3）醇酸的脱水反应：

α-羟基酸受热时，两分子间相互酯化，生成交酯。

β-羟基酸受热发生分子内脱水，主要生成α-β不饱和羧酸。

γ-和δ-羟基酸受热，生成五元和六元环内酯。

羟基与羧基间的距离大于四个碳原子时，受热则生成长链的高分子聚酯。α-和β-羟基酸还有羟基被氧化后再脱羧的性质。

（4）酚酸的脱羧反应：羟基处于邻对位的酚酸，对热不稳定，当加热到熔点以上时，则脱去羧基生成相应的酚。

3.重要的羟基酸

（1）乳酸（α-羟基丙酸） 乳酸最初是从酸牛奶中获得的，为无色粘稠液体，有很强的吸湿性和酸味，溶于水、乙醇、甘油和乙醚，不溶于氯仿和油脂。

人体运动时由于氧气供应不足，肌肉中的糖类代谢就能产生乳酸。工业上由糖经乳酸菌发酵而制得。乳酸具有消毒防腐作用，临床上乳酸钙用来治疗佝偻病等一般缺钙症，乳酸钠用作酸中毒的解毒剂，此外化学工业、食品工业中也大量使用乳酸。

（2）酒石酸（2，3-二羟基丁二酸） 酒石酸或其盐广泛存在于自然界。葡萄发酵制酒时，析出的酒石酸主要是无色半透明结晶粉末，熔点170℃，易溶于水，不溶于有机溶剂。酒石酸有很强的酸味，常用于配制饮料，酒石酸锑钾曾用于治疗血吸虫病，酒石酸钾钠用于配制斐林试剂。

（3）苹果酸（α-羟基丁二酸） 苹果酸最初从苹果中取得，因此而得名。它广泛存在于未成熟的果实中，也存在于一些植物的叶子中。自然界产生的苹果酸是左旋体，它是无色结晶，熔点100℃，易溶于水和乙醇。苹果酸是糖代谢的中间产物，在酶的催化下脱氢生成草酰乙酸。

苹果酸在食品工业中用作酸味剂。苹果酸钠为白色粉末，易溶于水，可作为禁盐病人的食盐代用品。

（4）柠檬酸（3-羟基-3-羧基戊二酸） 又名枸橼酸，广泛存在于植物果实中，柠檬和柑橘类的果实中含量尤富。它是无色结晶，熔点153℃，带有一分子结晶水的柠檬酸熔点是100℃。柠檬酸常用于配制清凉饮料和作糖果的调味剂，其镁盐是温和的泻药，柠檬酸铁铵用作补血剂，柠檬酸钠为抗凝血剂。

柠檬酸加热至150℃，分子内脱水而成顺乌头酸，顺乌头酸加水又可变回为柠檬酸或异柠檬酸。

生物体内，在顺乌头酸酶的催化下，也有上述柠檬酸和异柠檬酸相互转化，在糖、脂肪、蛋白质的代谢中，都要经过这个过程。

（5）乙酰水杨酸 俗称阿司匹林，为白色针状结晶，熔点155℃，微溶于水，易溶于乙醇、乙醚及氯仿。它可用水杨酸和乙酐（或乙酰氯）在少量硫酸存在下制得。

乙酰水杨酸分子中无游离的酚羟基，故其纯品与三氯化铁不显色。但在潮湿的空气中，其易水解为水杨酸和乙酸，因此应密闭于干燥处贮存。 15.3.2羰基酸

1.羰基酸的分类和命名

分子中既含有羰基又含有羧基的化合物称为羰基酸。根据所含的是醛基还是酮基，将其分为醛酸和酮酸。还可根据羰基与羧基的相对位置，分为α-、β-、γ-…羰基酸等。

羰基酸的命名与醇酸相似，也是以羧酸为母体，羰基的位次用阿拉伯数字或希腊字母表示。

2.羰基酸的性质

α-酮酸与稀硫酸共热时，脱羧生成醛；与浓硫酸共热时，脱羰生成少一个碳原子的羧酸。

β-酮酸在高于室温的情况下，即脱去羧基生成酮，此反应称为酮式分解。

β-酮酸与浓碱共热时，α-和β-碳原子间的键发生断裂，生成两分子羧酸盐，此反应称为酸式分解。

α-酮酸很容易被氧化，托伦试剂就能将其氧化成羧酸和二氧化碳。

3.重要的羰基酸

（1）乙醛酸：乙醛酸是最简单的醛酸，存在于未成熟的水果中。它是糖浆状液体，易溶于水形成水合物。乙醛酸兼具醛和酸的性质，例如它能还原托伦试剂、生成苯腙和发生康尼札罗反应。

（2）丙酮酸：丙酮酸是最简单的酮酸，可由乳酸氧化得到。它是具有刺激性气味的液体，沸点165℃（分解），可与水混溶，酸性（PKa＝2.25）比丙酮和乳酸都强。丙酮酸是生物体内糖代谢的重要中间产物之一。

习 题

1. 命名下列化合物

（1） CH3CH2COOH （2）ICH2CH2CH2COOH

2. 写出下列化合物的结构式

（1）2，4-二甲基戊酸 （2）间苯二甲酸 （3）邻羟基苯甲酸乙酯 （4）丙醛酸 （5）尿素 （6）甲乙酐 （7）乙酰氯 （8）乙酸异丙酯 3.写出下列反应的主要产物

4.试将下列各组化合物按酸性由强至弱的顺序排列

（1）CH3COOH，H2O，CH3CH2OH，C6H5OH，NH3，H2CO3

（2）FCH2COOH ，ClCH2COOH ，BrCH2COOH ，ICH2COOH ，CH3COOH （3）HCOOH，CH3COOH，HOOC－COOH，HOOC－CH2－COOH

5.有一种无色液态化合物，分子量为88，具有下列性质，与镁反应放出氢气；能进行酯化反应，生成有香味的液体；能与碳酸钠反应。根据上述性质推断：

（1）该物质属于哪类有机化合物； （2）写出该物质的分子式；

（3）写出该物质可能有的同分异构体。

6.试设计分离苯甲酸、对甲苯酚和环已醇混合物的步骤，并写出有关反应式。 7.化合物A、B、C的分子式都是C3H6O2，只有A能与碳酸钠作用放出CO2。B和C可在NaOH溶液中水解。B的水解产物之一能起碘仿反应，而C的不能。推测A、B、C的结构。

8.化合物A分子式为C6H8O4，能使溴水退色，用臭气氧化然后用锌粉水解得到唯一的产物B（C3H4O3），B能与碳酸氢钠反应放出二氧化碳，也能与碘的氢氧化钠溶液发生碘仿反应。A受热即失水生成C6H6O3。写出A、B、C的结构式并写出有关反应方程式。