(2)加热时应避免药品分解,抽滤时应避免倒吸; (3)为减少产品溶解,可用酒精洗涤; (4)Na2S2O3为强碱弱酸盐,水解呈碱性; (5)Na2S2O3可被氯气氧化生成硫酸根离子;
(6)滴定终点,溶液蓝色褪色,结合2ClO2~5I2~10S2O3计算浓度。
【解答】解:(1)由装置图可知仪器B为球形冷凝管,故答案为:球形冷凝管;
(2)加热时应避免温度高于48℃,Na2S2O3?5H2O发生分解,抽滤时应避免倒吸,如欲停止抽滤,应先将吸滤瓶支管上的橡皮管拔下,再关抽气泵,其原因是避免发生水倒吸, 故答案为:避免温度高于48℃,Na2S2O3?5H2O发生分解;避免发生水倒吸; (3)洗涤时为尽可能避免产品损失应选用乙醇,故答案为:B;
(4)Na2S2O3为强碱弱酸盐,水解呈碱性,离子方程式为S2O3+H2O?HS2O3+OH, 故答案为:S2O3+H2O?HS2O3+OH;
(5)实验②中发生的离子反应方程式为S2O3+5H2O+4Cl2+2Ba=2BaSO4↓+8Cl+10H, 故答案为:S2O3+5H2O+4Cl2+2Ba=2BaSO4↓+8Cl+10H;
(6)滴定终点,溶液蓝色褪色,且半分钟内不恢复,反应的关系式为2ClO2~5I2~10S2O3,n(Na2S2O3)=V2c×10mol,则c(ClO2)
﹣3
2﹣
2﹣
2+
﹣
+
2﹣
2+
﹣
+
2﹣
﹣
﹣
2﹣
﹣
﹣
2﹣
=mol/L,
故答案为:溶液蓝色褪去,并在半分钟内不恢复;。
【点评】本题考查物质制备、含量的测定,为高频考点和常见题型,明确实验原理及物质性质是解本题关键,侧重考查学生获取信息、自学能力及分析解答问题能力,熟悉操作过程中发生的反应及基本操作方法,题目难度中等。
16.(15分)废旧锂离子电池的正极材料试样(主要含有LiCoO2及少量Al、Fe等)可通过下列实验方法回收钴,并制备金属锂。
已知:①部分金属氢氧化物开始沉淀和完全沉淀时的pH:
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氢氧化物 开始沉淀pH 完全沉淀pH
Fe(OH)3 2.7 3.7
Al(OH)3 3.7 4.7
Mg(OH)2 9.6 11
②Li2CO3在不同温度下的溶解度如下表:
温度/℃
0
10
20
50
75
100
Li2CO3的溶解度/g 1.539 1.406 1.329 1.181 0.866 0.728
(1)LiCoO2中,Co元素的化合价为 +3 。
(2)上述流程中为加快化学反应速率而采取的措施是 研磨 。 (3)在上述溶解过程中,通入SO2的目的为 将Co还原为Co 。 (4)加NaOH调pH的目的是 将Fe、Al转化为沉淀除去 。
(5)写出“沉钴”过程中发生反应的离子方程式 Co+2OH=Co(OH)2↓ 。
(6)洗涤所得Li2CO3沉淀要使用 热水 (填“热水”或“冷水”),将氯化锂溶液蒸干的过程中还需不断通入HCl气体,其作用是 抑制LiCl水解,同时带走水蒸气 。
(7)Co(OH)2在空气中加热时,固体残留率随温度的变化如图所示。已知钴的氢氧化物加热至290℃时已完全脱水,则1000℃时,剩余固体的成分为 CoO (填化学式)。
2+
﹣
3+
3+
3+
2+
【分析】正极材料为LiCoO2的锂离子电池,正极材料试样(主要含有LiCoO2及少量Al、Fe等),加入稀硫酸溶解后铁、铝溶解生成硫酸亚铁、硫酸铝,加入硫代硫酸钠,S2O3被氧化成SO4,生成的溶液中含有硫酸锂、硫酸钴、硫酸钠,加入氢氧化钠溶液并通入空气氧化亚铁离子为铁离子,形成铁离子、铝离子的沉淀,滤液中继续加入氢氧化钠调节溶液PH,沉淀钴,过滤得到氢氧化钴,滤液中加入氢氧化钠、碳酸钠调节溶液PH沉淀锂离子形成碳酸锂,加入盐酸生成氯化锂,加热蒸干,电解得到锂,以此解答该题。
【解答】解:(1)LiCoO2中,Li为+1价、O为﹣2价,则Co元素的化合价为+3,故答案为:+3;
页
22第
2﹣
2﹣
(2)将固体研磨的目的是为加快化学反应速率,故答案为:研磨;
(3)二氧化硫具有还原性,通入二氧化硫,可将Co还原为Co,故答案为:将Co还原为Co; (4)滤液中含有Fe、 Al,加NaOH调pH的目的是将Fe、 Al转化为沉淀除去,故答案为:将Fe、 Al转化为沉淀除去;
(5)“沉钴”过程中发生反应的离子方程式为Co+2OH=Co(OH)2↓,故答案为:Co+2OH=Co(OH)
2
2+
﹣
2+
﹣
3+
3+
3+
3+
3+
3+
3+
2+
3+
2+
↓;
(6)温度升高,溶解度降低,则应用热水洗涤,避免碳酸锂溶解,将氯化锂溶液蒸干的过程中还需不断通入HCl气体,其作用是 抑制LiCl 水解,同时带走水蒸气, 故答案为:热水; 抑制LiCl 水解,同时带走水蒸气;
(7)根据质量守恒定律,在变化过程中,Co的质量没有变,假设原始固体质量为100g,则n(Co)=
mol,m(Co)=100×
g;
:[(80.65﹣100
在1000℃时,固体质量不再变化,说明Co(OH)2完全分解,n(Co):n(O)=×
)×
]=1:1,剩余固体成分为CoO,
故答案为:CoO。
【点评】本题考查物质的分离提纯的综合实验设计,为高频考点,侧重于学生的分析、实验能力的考查,本题注意把握制备流程和基本实验操作方法,侧重流程分析及除杂反应等知识点考查,题目难度中等。 17.(14分)研究大气污染物的处理,对缓解和治理环境污染、保护我们赖以生存的地球,具有十分重要的意义。
(1)已知:C(s)+O2(g)═CO2(g)△H=﹣393.5/kJmol N2(g)+O2(g)═2NO(g)△H=+180kJ/mol
则C(s)+2NO(g)═CO2(g)+N2(g) 的△H= ﹣573.5 kJ/mol。
(2)在一定温度下,向2L的恒容密闭容器中充入4.0 mol NO2和4.0 mol CO,在催化剂作用下发生反应4CO(g)+2NO2(g)?4CO2(g)+N2(g),测得相关数据如表所示:
t/min
0 4.0 0
5 3.4 0.30
10 3.12 0.44
15 3.0 0.50
20 3.0 0.50
n( NO2)/mol n( N2)/mol
①在0~5 min内,用CO2的浓度变化表示的反应速率为 0.12mol/(L?min) 。
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②此温度下的化学平衡常数K的表达式为 K= 。
(3)用活性炭还原法处理氮氧化物,有关反应为C(s)+2NO(g)?CO2(g)+N2(g)。某研 究小组向2L密闭容器中加入足量的活性炭和一定量的NO,保持温度和体积不变,发生上述反应。 ①下列描述能说明上述反应已达平衡的是 A、B (填标号)。 A.活性炭的质量不再变化 B.容器中气体的密度保持不变 C.2v (NO)正 =v (N2)逆 D.
保持不变
②压强为p时,催化剂的催化效率、氮气的生成速率与温度的关系如图所示。当氮气的生成速率主要取决于温度时,对应的温度范围是 300~400℃ 。
(4)肼(N2H4)是无色液体,具有强还原性。
①肼的水溶液显弱碱性,其电离过程与NH3?H2O类似,则第一步电离方程式为 N2H4?H2O?N2H5+OH(或N2H4+H2O?N2H5+OH) 。
②新型N2H4燃料电池产物对环境没有污染,该电池以固体氧化物为电解质(能传导O)。写出负极的电极反应式 N2H4﹣4e+2O=N2↑+2H2O 。
【分析】(1)根据已知焓变的热化学方程式推导所求反应,再由盖斯定律计算所求反应的焓变; (2)①根据表中数据计算N2的生成速率,再由化学反应速率之比等于化学计量数之比计算CO2的反应速率; ②平衡常数K=
;
﹣
2﹣
2﹣
+
﹣
+
﹣
(3)①利用化学平衡状态的特征判断,据此逐项分析;
②氮气的生成速率主要取决于温度时,说明此时要把催化剂活性降到最低,并且随着温度上升,N2生成速率增加;
(4)①根据NH3显碱性的方程式书写N2H4显碱性的方程式;
②燃料电池负极发生氧化反应,N2H4转化为N2,据此写出负极的电极反应。 【解答】解:(1)已知:①C(s)+O2(g)═CO2(g)△H1=﹣393.5/kJmol
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