看这个过程能不能自发。如果可以，熵值一定大于零~

第四节 热力学第三定律和规定熵

一：热力学第三定律

1. 定律表述：在绝对零度时，纯物质的熵值为0

2. 定律应用：我们知道熵值表示物质的混乱程度，所以很难去测量。既然无法知道绝对熵值。那么我们需要知道相对值以便于研究问题。为了得到相对值必须引入一个标准，所以我们规定纯物质的熵值为0 二：规定熵

我们规定了0K的时候物质的熵值为零。我们把在这个规定的基础上求出来的熵值称为规定熵。（就是以0K时的熵值作为基准比较而来的结果）此外，我们把100kPa下的规定熵称为标准熵。同样的1mol物质在100kPa下的规定熵我们称为摩尔标准熵。

第五节 熵变的计算

一：等温过程

1. 条件：等温过程既是指体系温度等与外界温度且保持不变的状态。此时体系中化学反应的热效应会引起体系熵变 2. 公式：ΔS=Qr/T（等温过程，不论反应是否可逆）

(ΔS)=nRln(V2/V1)=nRln(P1/P2)（理想气体等温过程） 二：等压过程

1． 条件：等压过程是指体系压强等于环境压强且保持不变的状态。

在反应过程中保持压强恒定的额外能量引起熵变 2． 公式：ΔS=Cpln(T2/T1)

（其中等压热熔是常数且要求是可逆过程） 三：等容过程

1. 条件：体系起始时的容积等于反应终止时容积，多余的能量引起体系的熵变

2. 公式：ΔS = Cvln(T2 /T1)

（其中等容热容是常数且要求过程可逆） 四：环境的熵变与潜热 1. 潜热：

若物质在可逆条件下发生相变，它所吸收的热我们称为潜热。此时1mol物质的熵变我们可以用Sm= ΔHm/ T进行计算。其中ΔHm称为摩尔潜热。 2. 环境的熵变：

环境的熵变就等于环境从体系所吸收的热量再除以环境的温度 可以用公式 ΔS环=Q/T环 进行计算。 五：化学反应过程的熵变

在标准压力下，298.15 K时，各物质的标准摩尔熵值有表可查。根据化学反应计量方程，可以计算反应进度为1 mol时的熵变值。 ▲▲▲注意：在计算时要用生成物的熵减去反应物的熵（千万别反了）

第六节 吉布斯能

一：基本定义 1. 吉布斯能定义式：

G=H-TS（其中H是体系焓，T是体系温度，S是体系熵） 2. 吉布斯能性质

吉布斯能是状态函数，具有容量性质。封闭系统对外所做的最大膨胀功等于系统吉布斯能（也就是说一般情况比吉布斯能小，可逆条件下相等），且反应总是向着吉布斯能减少的方向进行。 ▲▲▲注意：因为G是状态函数，所以只要始终态定了，G的变化量就定了

二：吉布斯能的计算： 1. 等温条件：

(ΔG)=nRTln(P2/P1) 或 G=G标+nRTln(P/P标)（其实两个是一样的）

其中G标是体系一定条件下的标准摩尔吉布斯能。

◆◆◆注意：恒温恒压可逆相变的吉布斯能不变（不同于焓变），此外可逆相变不仅限于液体在沸点的汽化或凝聚过程。液体在饱和蒸汽压下汽化或凝聚也属于可逆相变过程，一定注意！