4-11 A、B两液体能形成理想液态混合物。已知在t时纯A的饱和蒸气压p=400kPa，

*纯B的饱和蒸气压pB=120kPa。

*A（1）在温度t下，于气缸中将组成为y（A）=0.4的A、B混合气体恒温缓慢压缩，求凝结出第一滴微细液滴时总压及该液滴的组成（以摩尔分数表示）为多少？

（2）若将A、B两液体混合，并使此混合物在100kPa、温度t下开始沸腾，求该液态混合物的组成及沸腾时饱和蒸气的组成（摩尔分数）？

解：（1）pi?pi*xi?pyi

**p1x1p*pBxBAxAp???yiyAyB 40xA/0.4?120xB/0.6?联立求解得：x?0.6667,x?0.3333?ABxA?xB?1?*p1x140?0.6667p??kPa?66.67kPayi0.4*（2）p?p*(1?xA)}kPa?100kPa AxA?pBxB?{40xA?120所以有 xA=0.25， xB=0.75

p*x40?0.25yA?AA??0.1, yB?0.9pA100

3.在一个真空容器中投入CaCO3s加热分解达平衡其独立组分数为2 。 若投入NH4Cl(s)加热分解达平衡则其独立组分数为1

6-9 恒压下二组分液态部分互溶系统气-液平衡的温度-组成图如附图（见教材p295），指出四个区域内平衡的相及自由度数？？？？

解：四个区域内平衡的相如图中标注。

6.19某生成不稳定化合物系统的液-固系统相图如附图所示，绘出图中状态点为a，b，c，d，e的样品的步冷曲线。

5. 已知在298.15 K时，下列各物质的标准摩尔熵值：

物质

oSmAg

42.70 AgCl

96.11 Hg2Cl2

195.80 Hg

77.40 ?J?K?1?mol?1? 反应 Ag?1oHg2Cl2?AgCl?Hg 的 ?Hm?7.950 kJ?mol?1 ，求该温度下电池 2 Ag?s? | AgCl?s? | KCl?aq? | Hg2Cl2?s? | Hg?l? 的标准电动势Eo和电动势的温度系

数 ???E?? ??T?p

7. 制备AgI溶胶时，三只烧杯盛有25ml、0.016mol?dm-3的AgNO3溶液，分别加入0.005 mol?dm-3的NaI溶液60ml、80ml和100ml。 （1）三种不同加入量的烧杯中各有什么现象？ （2）写出生成溶胶的胶团结构。

（3）溶胶中加入直流电，胶体粒子如何运动？

24．醋酸酐的分解反应是一级反应。该反应的活化能Ea＝144.35 kJ·mol-1。已知557.15 K时这个反应的k＝3.3×10-2s-1。现要控制该反应在10 min内转化率达90%，试确定反应温度应控制在多少度。（答案：521.2 K）

解： 对一级反应有：

所以要使反应在10 min内转化率达90%，温度应为T2，则：

解得：T2 = 521.2 K

5. 某药物A在保存过程中会发生分解反应，当其分解掉30%时即为失效。实验测得50 ?C和70 ?C时A分解的速率系数分别为7.00?10?4 d?1和3.51?10?3 d?1。试估算该药物在

60 ?C下的保存期为多少天？假设A分解反应的活化能不随温度发生改变

解：由lnE11k2??a(?),得Ea?74.325kJ?mol-1，再用此公式求得60℃的速率系数k1RT2T11111ln?ln?222h k1?x1.606?10?3h?11?0.30k?1.606?10?3h?1

在60℃下的保存期 t?

2.乙烯转化反应C2H4 C2H2+H2为一级反应。在1073K时，要使50％的乙烯分解，需要10小时，已知该反应的活化能E=250.6（与复习提纲数据不同）kJ·mol-1。要求在1.136×10-3小时内同样有50％乙烯转

化，反应温度应控制在多少？

解：对一级反应，在不同温度下有相同的转化率 因 k=(1/t) ㏑(c0/c) ㏑(c0/c)=k1t1 ∵(c0/c)T1=(c0/c)T2 ∴k1t1=k2t2 ㏑(k2/k1)= ㏑(t1/t2)=E(T2-T1)/RT2T1

㏑(10/1.136×10-3)=250.6×103× (T2-1073)/8.314×1073×T2 解出T2=1527K （1573K）