pH值低，则αY（H）值高，对配位滴定有利。
8.（ ）络合滴定中，溶液的最佳酸度范围是由EDTA决定的。
9.（ ）铬黑T指示剂在pH=7～11范围使用，其目的是为减少干扰离子的影响。
10.（ ）滴定Ca2+、Mg2+总量时要控制pH≈10，而滴定Ca2+分量时要控制pH为12～13，若pH>13时测Ca2+则无法确定终点。
四、计算题
1．计算在pH=2.00时EDTA的酸效应系数及对数值。
2．15 mL 0.020 mol〃L-1 EDTA 与10 mL 0.020 mol〃L-1 Zn2+溶液相混合，若pH为4.0，计算[Zn2+]。若欲控制[Zn2+]为－7-1
10mol〃L，问溶液的pH应控制在多大？
3．分析铜锌合金，称取0.5000g试样，处理成溶液后定容至100mL。取25.00mL，调至pH=6，以PAN为指示剂，用0.05000mol〃L-1EDTA溶液滴定Cu2+和Zn2+用去了37.30mL。
2+2+
另取一份25.00mL试样溶液用KCN以掩蔽Cu和Zn，用同浓度的EDTA溶液滴定Mg2+，用去4.10mL。然后再加甲醛以解蔽Zn2+，用同浓度的EDTA溶液滴定，用去13.40mL。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。
4．测定铅锡合金中Pb、Sn含量时，称取试样0.2000g，用盐酸溶解后，准确加入50.00mL 0.03000mol〃L-1EDTA，50mL水，加热煮沸2min，冷后，用六次甲基四胺调节溶液至pH=5.5，使铅锡定量络合。用二甲酚橙作指示剂，用
-1
0.03000mol〃LPb（Ac）2标准溶液回滴EDTA，用去3.00mL。然后加入足量NH4F，加热至40℃左右，再用上述Pb2+标准溶液滴定，用去35.00mL，计算试样中Pb和Sn的质量分数。 5．称取含Bi、Pb、Cd的合金试样2.420g，用HNO3溶解并定容至250mL。移取50.00mL试液于250mL锥形瓶中，调节pH=1，以二甲酚橙为指示剂，用0.02479mol〃L-1EDTA滴定，消耗25.67mL；然后用六次甲基四胺缓冲溶液将pH调至5，再以上述EDTA滴定，消耗EDTA24.76mL；加入邻二氮菲，臵
换出EDTA络合物中的Cd，用0.02174mol〃LPb（NO3）2标准溶液滴定游离EDTA，消耗6.76mL。计算此合金试样中Bi、Pb、Cd的质量分数。
6．拟定分析方案，指出滴定剂、酸度、指示剂及所需其它试剂，并说明滴定方式。
（1）含有Fe3+的试液中测定Bi3+。 （2）Zn2+,Mg2+混合液中两者的测定； 五、问答题
1．EDTA和金属离子形成的配合物有哪些特点？
2．什么是配合物的绝对稳定常数？什么是条件稳定常数？为什么要引进条件稳定常数？
3．作为金属指示剂必须具备什么条件？ 4．什么是指示剂的封闭现象？怎样消除？ 5．什么是指示剂的僵化现象？怎样消除？ 6．提高配位滴定选择性有几种方法？
7．常用的掩蔽干扰离子的办法有哪些？配位掩蔽剂应具备什么条件？
8．配位滴定方式有几种？各举一例。
第四章 答案
一、选择题
1.D 2.A 3.C 4.A 5.C 6.D 7.D 8.D 9.B 10. C
11.D 12.C 13.B 14.D 15.B 二、填空题
1．乙二胺四乙酸，Na2H2Y.2H2O
4-2．七，Y 3．小，弱
4．M+Y=MY，KMY=[MY]/[M][Y]
5．金属离子的电荷数，离子半径，电子层结构，溶液的酸
2+-1
度
6．[Y＇]/[Y]，严重 7．配位，酸
8．配合物的条件稳定常数，金属离子的起使浓度 9．最小pH，金属离子又不发生水解 10．10 红，蓝
11．△lgK≥5
12．掩蔽剂，配位掩蔽，沉淀掩蔽，氧化还原掩蔽 13．大于
14．返滴定法
15．Ca2+、Mg2+，暂时硬度，永久硬度 三、判断题
1.√ 2.× 3.× 4.× 5.× 6.× 7.× 8.× 9. × 10.√ 四、计算题
1．3.25×1013、13.51 2．p Zn2+=7.6，pH=3.8 3．60.75%、35.04%、3.90% 4．37.30%、62.31% 5．27.48%、19.99%、3.41%
6．（1）在 pH＝1的酸性介质中，加入抗坏血酸将Fe3+还原
2+-1
为Fe，以0.01mol〃L EDTA直接滴定，指示剂选用二甲酚橙。
（2）控制酸度分别滴定。 ∵ ΔlgK =7.8 ,
∴ 所以可以在不同的pH介质中分别滴定。
测 Zn2+ ：在pH 5～6的六次二甲基四胺缓冲体系中，以二甲酚橙为指示剂,以0.01M EDTA滴定至溶液从红色变为亮黄。
2+
测 Mg ：在上述溶液中加入pH 10的氨性缓冲体系中，以为铬黑T指示剂,以0.01M EDTA滴定至溶液从红色变为蓝色。
五、问答题
（略）
第五章 氧化还原滴定法
一 、选择题
1.Fe3+/Fe2+电对的电极电位升高和（ ）因素无关。
（A）溶液离子强度的改变使Fe3+活度系数增加 （B）温度升高
（C）催化剂的种类和浓度 Fe2+的浓度降低
2．二苯胺磺酸钠是K2Cr2O7滴定Fe2+的常用指示剂，它属于（ ）
（A）自身指示剂 （B）氧化还原指示剂（C）特殊指示剂 （D）其他指示剂3．间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（（A）滴定开始前 （B）滴定开始后（C）滴定至近终点时 （D）滴定至红棕色褪尽至无色时
4．在间接碘量法中，若滴定开始前加入淀粉指示剂，测定结果将（ ） （A）偏低 （B）偏高 （C无法确定
5．碘量法测Cu2+时，KI最主要的作用是（（A）氧化剂 （B）还原剂 （C沉淀剂
6.在Sn2+、Fe3+的混合溶液中，欲使Sn2+氧化为被氧化，应选择的氧化剂（x）
（A）KIO3(x) （B）H2O（C）HgCl2(x) （D）SO2-37.以K2Cr2O7法测定铁矿石中铁含量时，用滴定。设试样含铁以Fe2O3(其摩尔质量为（D）
）。
（D）） （D）Sn4+而Fe2+不( )
x) x) K2Cr2O7 计约
）无影响 ）配位剂是2((0.02mol/L 150.7g/mol)