1.（ ）金属指示剂是指示金属离子浓度变化的指示剂。 2.（ ）造成金属指示剂封闭的原因是指示剂本身不稳定。

3.（ ）EDTA滴定某金属离子有一允许的最高酸度（PH值），溶液的PH再增大就不能准确滴定该金属离子了。

4.（ ）用EDTA配位滴定法测水泥中氧化镁含量时，不用测钙镁总量。 5. ( )金属指示剂的僵化现象是指滴定时终点没有出现。

6. ( )在配位滴定中,若溶液的pH值高于滴定M的最小pH值,则无法准确滴定。 7.（ ）EDTA酸效应系数α值高，对配位滴定有利。

8.（ ）络合滴定中，溶液的最佳酸度范围是由EDTA决定的。

9.（ ）铬黑T指示剂在pH=7～11范围使用，其目的是为减少干扰离子的影响。 10.（ ）滴定Ca、Mg总量时要控制pH≈10，而滴定Ca分量时要控制pH为12～13，若pH>13时测Ca2+则无法确定终点。 四、计算题

1．计算在pH=2.00时EDTA的酸效应系数及对数值。

2．15 mL 0.020 mol·L-1 EDTA 与10 mL 0.020 mol·L-1 Zn2+溶液相混合，若pH为4.0，计算[Zn2+]。若欲控制[Zn2+]为10－7mol·L-1，问溶液的pH应控制在多大？ 3．分析铜锌合金，称取0.5000g试样，处理成溶液后定容至100mL。取25.00mL，调至pH=6，以PAN为指示剂，用0.05000mol·L-1EDTA溶液滴定Cu2+和Zn2+用去了37.30mL。另取一份25.00mL试样溶液用KCN以掩蔽Cu2+和Zn2+，用同浓度的EDTA溶液滴定Mg2+，用去4.10mL。然后再加甲醛以解蔽Zn2+，用同浓度的EDTA溶液滴定，用去13.40mL。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。 4．测定铅锡合金中Pb、Sn含量时，称取试样0.2000g，用盐酸溶解后，准确加入50.00mL 0.03000mol·L-1EDTA，50mL水，加热煮沸2min，冷后，用六次甲基四胺调节溶液至pH=5.5，使铅锡定量络合。用二甲酚橙作指示剂，用0.03000mol·L-1Pb（Ac）2标准溶液回滴EDTA，用去3.00mL。然后加入足量NH4F，加热至40℃左右，再用上述Pb2+标准溶液滴定，用去35.00mL，计算试样中Pb和Sn的质量分数。

5．称取含Bi、Pb、Cd的合金试样2.420g，用HNO3溶解并定容至250mL。移取50.00mL试液于250mL锥形瓶中，调节pH=1，以二甲酚橙为指示剂，用0.02479mol·L-1EDTA滴定，消耗25.67mL；然后用六次甲基四胺缓冲溶液将pH

2+

2+

2+

Y（H）

随溶液中pH值变化而变化；pH值低，则α

Y（H）

调至5，再以上述EDTA滴定，消耗EDTA24.76mL；加入邻二氮菲，置换出EDTA络合物中的Cd2+，用0.02174mol·L-1 Pb（NO3）2标准溶液滴定游离EDTA，消耗6.76mL。计算此合金试样中Bi、Pb、Cd的质量分数。

6．拟定分析方案，指出滴定剂、酸度、指示剂及所需其它试剂，并说明滴定方式。

（1）含有Fe3+的试液中测定Bi3+。 （2）Zn2+,Mg2+混合液中两者的测定； 五、问答题

1．EDTA和金属离子形成的配合物有哪些特点？

2．什么是配合物的绝对稳定常数？什么是条件稳定常数？为什么要引进条件稳定常数？

3．作为金属指示剂必须具备什么条件？ 4．什么是指示剂的封闭现象？怎样消除？ 5．什么是指示剂的僵化现象？怎样消除？ 6．提高配位滴定选择性有几种方法？

7．常用的掩蔽干扰离子的办法有哪些？配位掩蔽剂应具备什么条件？ 8．配位滴定方式有几种？各举一例。

第四章 答案

一、选择题

1.D 2.A 3.C 4.A 5.C 6.D 7.D 8.D 9.B 10. C 11.D 12.C 13.B 14.D 15.B 二、填空题

1．乙二胺四乙酸，Na2H2Y.2H2O 2．七，Y4- 3．小，弱

4．M+Y=MY，KMY=[MY]/[M][Y]

5．金属离子的电荷数，离子半径，电子层结构，溶液的酸度 6．[Y＇]/[Y]，严重

7．配位，酸

8．配合物的条件稳定常数，金属离子的起使浓度 9．最小pH，金属离子又不发生水解 10．10 红，蓝

11．△lgK≥5

12．掩蔽剂，配位掩蔽，沉淀掩蔽，氧化还原掩蔽 13．大于 14．返滴定法

15．Ca2+、Mg2+，暂时硬度，永久硬度 三、判断题

1.√ 2.× 3.× 4.× 5.× 6.× 7.× 8.× 9. × 10.√ 四、计算题

1．3.25×1013、13.51 2．p Zn2+=7.6，pH=3.8 3．60.75%、35.04%、3.90% 4．37.30%、62.31% 5．27.48%、19.99%、3.41%

6．（1）在 pH＝1的酸性介质中，加入抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+，以0.01mol·L-1 EDTA直接滴定，指示剂选用二甲酚橙。 （2）控制酸度分别滴定。 ∵ ΔlgK =7.8 ,

∴ 所以可以在不同的pH介质中分别滴定。

测 Zn2+ ：在pH 5～6的六次二甲基四胺缓冲体系中，以二甲酚橙为指示剂,以0.01M EDTA滴定至溶液从红色变为亮黄。

测 Mg2+ ：在上述溶液中加入pH 10的氨性缓冲体系中，以为铬黑T指示剂,以0.01M EDTA滴定至溶液从红色变为蓝色。 五、问答题 （略）

第五章 氧化还原滴定法

一 、选择题

1.Fe/Fe电对的电极电位升高和（ ）因素无关。

（A）溶液离子强度的改变使Fe3+活度系数增加 （B）温度升高 （C）催化剂的种类和浓度 （D）Fe2+的浓度降低 2．二苯胺磺酸钠是K2Cr2O7滴定Fe2+的常用指示剂，它属于（ ） （A）自身指示剂 （B）氧化还原指示剂 （C）特殊指示剂 （D）其他指示剂

3．间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是（ ）。 （A）滴定开始前 （B）滴定开始后

（C）滴定至近终点时 （D）滴定至红棕色褪尽至无色时

4．在间接碘量法中，若滴定开始前加入淀粉指示剂，测定结果将（ ） （A）偏低 （B）偏高 （C）无影响 （D）无法确定 5．碘量法测Cu2+时，KI最主要的作用是（ ）

（A）氧化剂 （B）还原剂 （C）配位剂 （D）沉淀剂 6.在Sn2+、Fe3+的混合溶液中，欲使Sn2+氧化为Sn4+而Fe2+不被氧化，应选择的氧

?4??3?EV,EV） Sn/Sn2??0.15Fe/Fe2??0.77化剂是( )（

????EE?1.20V2IO/I32（A）KIO3() （B）H2O2(H2O2/2OH?0.88V) ??2-ESO2?/S??0.66EVV) HgCl2/Hg2Cl2?0.633（C）HgCl2() （D）SO3(

3+2+

7.以K2Cr2O7法测定铁矿石中铁含量时，用0.02mol/L K2Cr2O7 滴定。设试样含铁以Fe2O3(其摩尔质量为150.7g/mol)计约为50%，则试样称取量应为( ) （A）0.1g左右 （B）0.2g左右 （C）1g左右 （D）0.35g左右 8.（ ）是标定硫代硫酸钠标准溶液较为常用的基准物。 （A）升华碘 （B）KIO3 （C）K2Cr2O7 （D）KBrO3

9．用草酸钠作基准物标定高锰酸钾标准溶液时，开始反应速度慢，稍后，反应速度明显加快，这是（ ）起催化作用。

（A）氢离子 （B）MnO4－ （C）Mn2+ （D）CO2 10. KMnO4滴定 所需的介质是（ ）

（A）硫酸 （B）盐酸 （C）磷酸 （D）硝酸 11．在间接碘法测定中,下列操作正确的是( ) （A）边滴定边快速摇动

（B）加入过量KI,并在室温和避免阳光直射的条件下滴定 （C）在70-80℃恒温条件下滴定