化学热力学动力学基础 下载本文

28.70%,计算此反应2Na(g) Kp=1.78

Na2(g)的Kp值。

-3

71. 在250℃时,为要在1dm3容器中生成0.1mol?dm

的氯气,需通入PCl5若干摩尔?

72. 合成氨的原料中,氮和氢的摩尔比为1:3。在400℃和10atm下平衡时,可产生3.85%的NH3(体积百分数),求: (1)反应N2 + 3H2

2NH3的Kp。

(2)如果要得到5%的NH3,总压需要多少?

(3)如果将混合物的总压增加到50atm,平衡时NH3的体积百分数为多少?

73. 已知下列反应的在不同温度下平衡常数,求正反应是吸热还是放热的,并解释之。 H2(g) + I2(g)

74. 下列可逆反应达到平衡: 2A(g) + B(g)

C(g)。在两升的容器内反应物A的量为1.2mol,B的量为0.8mol(初

始)。达到平衡后,A的量为0.9mol,求此反应的Kc。

75. 把1.0g的PCl5放入250cm3的长颈瓶中,长颈瓶加热到250℃,PCl5离解并达到平衡,PCl5(g) 的Kc为多少?

76. 在一定的温度下,SO2和O2作用生成SO3的反应,其平衡常数为Kp=2.25,设在该温度下参加反应的SO2为5mol,O2为4mol,要使平衡时有80%的SO2转变为SO3,问反应的总压应当是多少?

77. 在27℃和1atm下,NO2相对于H2的密度为38.34,求: (1) NO2的转化率为多少?

(2)这温度下的平衡常数Kc,Kp为多少?(2NO2 78. 固体碳酸铵按如下的方程式分解: (NH4)2CO3(s)总压为0.400atm,

(1)计算此反应的平衡常数。

(2)如果pH2O通过外界手段调到0.200atm,在(NH4)2CO3(s)还有留存的情况下pNH3和pCO2的压强为多少?

79. 为测定445℃时反应H2(g) + I2(g) 计算此反应的平衡常数Kc。

80. 在T=750K,p=300atm,分子比H2?N2=3?1时,反应: 1/2N2+3/2H2

NH3的Kp=0.00658。设最初掺有惰性气体的原料气共有2mol,通过计

PCl3(g) + Cl2(g)

算说明当惰性气体之摩尔分数分别为0.08,0.20,0.40时,对平衡的影响。 81. 从实验得知五氯化磷蒸气能分解如下:PCl5(g)

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Kc=66.92HI(g) ???Kc=50.0350℃ 448℃PCl3(g) + Cl2(g)。在平衡时Cl2的量为0.25g,问在250℃时,这个离解反应

N2O4)

2NH3(g) + CO2(g) + H2O(g)

在某一高温下,NH3、CO2和H2O气体的总压是由纯的固体碳酸铵分解产生。在平衡时,其

2HI(g)的平衡常数,把0.915gI2和0.0197gH2

在445℃时反应直至平衡建立,还留下0.0128g H2没有反应。

长颈瓶中起先只含纯PCl5,在2atm下加热到250℃时有69%PCl5(g)离解,计算在250℃时,此离解反应的Kp。

82. 在一个真空容器中,混合2mol的CH4气体和1mol的H2S气体,当加热到727℃时,气体反应CH4 + 2H2S

CS2 + 4H2建立了平衡,这个容器内的总压是0.9atm,氢气的

分压是0.2atm,求这个容器的体积。 83. 对于合成氨的反应:(N2:H2=1:3) N2 + 3H2

2NH3在500℃时平衡常数Kp=1.5×105(atm)。求压强为p=300atm时,达到

平衡时的氨的摩尔分数。 84. 在反应CO + Cl2

COCl2中,CO与Cl2以相同的摩尔数相互作用,当平衡时,

CO仅剩下一半,如果反应前混合物的总压为1atm,平衡时气体总压为多少? 85. 在25℃,1atm时N2O4和NO2的平衡混合物的密度为3.18g?dm3,求: (1)混合气体的平均分子量。 (2)该条件下N2O4的离解度。 (3)NO2和N2O4的分压。 (4)反应N2O4 86. 固态的NH4HS分解时建立下列平衡: NH4HS(s)

NH3(g) + H2S(g)

当25.9℃时,平衡的气体总压是0.658atm。假设在此温度下,固体NH4HS在 密闭容器中分解,瓶内原有0.45atm的H2S存在,求平衡时各气体的分压。 87. 在1000℃时FeO + COCO?

88. 在8.2℃时将0.5mol的N2O4溶于450cm3的CHCl3中,分压达到平衡,问平衡时溶液中NO2的浓度若干?已知在8.2℃时N2O4

2NO2的平衡常数Kc=1.08?105。

2NO2的平衡常数Kp。

Fe + CO2的Kp=0.403,求欲得1molFe需通入多少摩尔

89. 由1.5mol的NO、1.0mol的Cl2和2.5mol的NOCl混合在15dm3的容器中,在230℃反应为2NO(g) + Cl2(g) ? 2NOCl(g)。平衡时,NOCl为3.06mol,试计算: (1)平衡时NO的摩尔数。 (2)平衡常数Kc、Kp。

90. 在一定温度下,一定量的PCl5的气体体积为1dm3,此时PCl5有50%解离为PCl3和Cl2,用质量作用定律说明在下列情况下,解离度是增加还是减少?(此时压强为1atm) (1)降低压强,使体积变为2dm3。

(2)保持体积不变,加入N2,使压强为2atm。 (3)保持压强不变,加入N2使体积为2dm3。 (4)保持压强不变,加入Cl2使体积变为2dm3。 (5)保持压强不变,加入PCl3使体积变为2dm3。

91. 溴化亚硝酰(NOBr)是一种气态化合物,能由下面的反应生成:2NO+Br2

2NOBr。

在25℃时,这个反应的平衡常数为116(atm)1,这时所有的物质都为气态物质。这个反应是放热的,

(1)假设这些物质都引入了一个反应室中,各自的分压为:NOBr:0.8atm;NO:0.4atm;Br2:0.2atm;这样会不会发生反应?如果会,是NOBr的净生成还是它的净分解?试解释。 (2)在25℃建立平衡后温度升高到100℃,由于温度变化,NOBr是净生成还是净分解?试解释。

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(3)假设氦注入在25℃上式反应已达到平衡的长颈瓶中,直至长颈瓶的压强为平衡时的两倍,对于存在的NOBr的量有否影响?

92. 计算C(石墨) + 2H2(g) = CH4(g),在25℃时的平衡常数。 已知?H ?= -74.78kJ?mol1,?S ?= —80.59J?mol1?K1。

93. 在1200K和石墨存在的情况下,CO2(g) + C(石墨)占摩尔分数为98.3%,CO2占1.69%,总压为1atm,问: (1) CO和CO2分压为多少? (2) 平衡常数Kp为多少? (3) 此反应的?G为多少?

2CO(g)。平衡混合物中CO

94. 求下列各反应的?G ?和平衡常数K,(所需数据,见附表) (1) 4I?(aq) + O2(g) + 4H+ (2) CO(g) + 2H2(g) (3) 3H2(g) + SO2(g) (4) Ca(s) + CO2(g)

2H2O(l) + 2I2(g) CH3OH(l) H2S(g) + 2H2O(l) CaO(s) + 2CO(l)

2HI(g)的Kp=66.9,在350℃该反应的Kp=50.0。

95. 在448℃时反应H2(g) + I2(g) (1) 计算在这个温度范围内的?H 。

(2) 计算在这两个温度下,反应的?G 。 96. 在700K时,反应:CO(g)+2H2(g)此反应的Kp值。

97. 在395℃时反应 COCl2(g)?G 668。 98. N2O4(g)Kp t(℃) 2NO2(g)平衡体系的Kp和温度t℃的关系如下:

0.141 25 0.308 35 0.628 45 CO(g) + 2H2(g) 的Kp为4.56?102,计算此反应的

CH3OH(g)的?G 700 = -13.46kJ.mol1,计算

(1) 将lgKp对1/T作图 (2) 从直线的斜率求?H ? (3) 计算每一个温度的?G ? (4) 计算每一个温度的?S ?

99. 已知BaO(s) + H2O(l) = Ba(OH)2(s) ?rHm = -103kJ·mol?1 Ba(OH)2(s) + aq ? Ba2+(aq) + 2OH-(aq) ?rHm = -52kJ·mol?1 Ba(OH)2·8H2O(s) + aq = Ba2+(aq) + 2OH-(aq) ?rHm = +64kJ·mol?1 请回答下列问题。若能,给出答案;若不能,简述原因。 (1) 能求得BaO(s)的溶解热吗?

(2) 能求得Ba(OH)2(s)转变成Ba(OH)2·8H2O能量变化吗? (3) 能求得“O2?”(s) + H2O(l) = 2OH? (s)的能量吗?

(4) 能求得“O2?”(s) + aq ? 2OH? (s)的能量吗?

100. 在298.15K时CaSO4·2H2O(s)、CaSO4(s)、H2O(l)的标准生成吉布斯函数分别为:?1796、?1320、?237(kJ· mol?1),水的饱和蒸气压为3575Pa。

(1) 判断在298.15K时,将CaSO4·2H2O(s)放入饱和水蒸气的空气中是否会分解。 (2) 求298.15K时CaSO4·2H2O(s)的分解压力。

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第三章 化学动力学基础

1. 有A气体和B气体进行反应,若将A气体浓度增加一倍,速率增加400%,若将B气体的浓度增加一倍,速率增加200%,试写出反应式。 2. 下列生成NO2的反应:2NO+O2 v?k[NO]2[O2]

如果压力增加到原来的两倍,试计算速率之变化。

3. 在抽空的刚性容器中,引入一定量纯A气体,发生如下反应:

A(g)???B(g) + 2C(g)。设反应能进行完全,经恒温到323K时,开始计时,测定 体系总压随时间的变化关系如下: 53.33 求该反应级数及速率常数 2SO2 + O2 ? 2SO3

5. 在308K时,反应 N2O5(g) ? 2NO2(g) + 1/2O2(g) 的k = 1.35?105,

2NO2 其反应速率表示式为

t / min p总 / kPa 0 30 73.33 50 80.00 ∞ 106.66 4. 若气体混合物体积缩小到原来的1/3,下列反应的初速率变化为多少?

在318K时,k = 4.98?105,试求这个反应的活化能?

6. CH3CHO的热分解反应是:CH3CHO(g) ? CH4(g) + CO(g) 在700K时,k=0.0105,已知Ea=188.1kJ?mol1,试求800K时的k。

7. 已知HCl(g)在1atm和25℃时的生成热为-88.2kJ?mol1,反应

H2(g) + Cl2(g) = 2HCl(g)

的活化能为112.9kJ?mol1。试计算逆反应的活化能。

8. 某一个化学反应,当温度由300K升高到310K时,反应速率增加了一倍,试求这个反应的活化能。

9. 某化学反应,在300K时,20min内反应完成了50%,在350K时,5min内反应完成了50%,计算这个反应的活化能。

10. 已知在320℃时反应SO2Cl2(g)?SO2(g)+Cl2(g)是一级反应,速率常数为2.2?105s1。

试求:(1)10.0gSO2 Cl2分解一半需多少时间? (2)2.00gSO2Cl2经2h之后还剩多少克?

11. 在人体内,被酵母催化的某生化反应的活化能为39kJ?mol1。当人发烧到313K时,

此反应的速率常数增大到多少倍? 12. 蔗糖催化水解C12H22O11+H2O5.7?105s1。试求:

?催化剂???2C6H12O6是一级反应,在25℃速率常数为

(1)浓度为1mol?dm

-3

蔗糖溶液分解10%需要多少时间?

(2)若反应活化能为110kJ.mol1,那么在什么温度时反应速率是25℃时的十分之一? 13. 反应2NO+2H2?N2+2H2O在一定温度下,某密闭容器中等摩尔的比NO与H2混合物在不同初压下的半衰期为

p0(mmHg) 355 340.5 288 251 230 202

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