100kPa 100kPa 200kPa 气态始终态与（1）相同 ΔU= ΔH=
WⅠ=-p(V2-V1)=-nR(T2-T1)
WⅡ=-nRT㏑(V3/V2)=-nRT2㏑(P2/P3) W=WⅠ+WⅡ
=-1×××400×㏑100/200=1474J Q=ΔU-W== 9、解：
(1)ΔrHm?=·mol-1
Q=ΔrHm?=·mol-1
W=∑νB(g)RT=
ΔrUm?=Q-W=
(2)∵ΔU=ΔrUm?+ΔU2=0
∴+×10-3ΔT=0 ΔT= T2= 10、
1(2)?(4),C(s)?O2(g)?CO(g)解： 2
-1
得ΔfH$(298 K,CO(g))= kJ·mol m
-1
ΔfH$(298 K,CHOH(g))= kJ·mol 3m
反应 CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g) ΔrH$m(298 K)=-90.
1(2)?2?(3)?(1),C(s)?2H2(g)?O2(g)?CH3OH(g)
2
第三章 热力学第二定律
一、选择题
1、如图，可表示理想气体卡诺循环的示意图是： （ ）
(A) 图⑴ (B)图⑵ (C)图⑶ (D) 图⑷
2、工作在393K和293K的两个大热源间的卡诺热机，其效率约为（ ）
(A) 83％ (B) 25％ (C) 100％ (D) 20％ 3、不可逆循环过程中，体系的熵变值（ ）(A) 大于零 (B) 小于零 (C)等于零 (D)不能确
4、将 1 mol 甲苯在 kPa，110 ℃（正常沸点）下与 110 ℃的热源接触，使它向真空容器中汽化，完全变成 kPa 下的蒸气。该过程的： （ ）
(A) ΔvapSm= 0 (B) ΔvapGm= 0 (C) ΔvapHm= 0 (D) ΔvapUm= 0 5、1mol理想气体从300K，1×106Pa绝热向真空膨胀至1×105Pa，则该过程（ ）
(A)ΔS>0、ΔG>ΔA (B)ΔS<0、ΔG<ΔA (C)ΔS＝0、ΔG＝ΔA (D)ΔA<0、ΔG＝ΔA
6、对理想气体自由膨胀的绝热过程，下列关系中正确的是( )(A)ΔT>0、ΔU>0、ΔS>0 (B)ΔT<0、ΔU<0、ΔS<0 (C)ΔT=0、ΔU=0、ΔS=0 (D)ΔT=0、ΔU=0、ΔS>0
7、理想气体在等温可逆膨胀过程中( )(A)内能增加 (B)熵不变 (C)熵增加 (D)内能减少8、根据熵的统计意义可以判断下列过程中何者的熵值增大（ ）(A) 水蒸气冷却成水 (B) 石灰石分解生成石灰 (C) 乙烯聚合成聚乙烯 (D) 理想气体绝热可逆膨胀
9、热力学第三定律可以表示为： （ ）
(A) 在0 K时,任何晶体的熵等于零 (B) 在0 K时,任何完整晶体的熵等于零
(C) 在0 ℃时,任何晶体的熵等于零 (D) 在0 ℃时,任何完整晶体的熵等于零
10、下列说法中错误的是( )
(A)孤立体系中发生的任意过程总是向熵增加的方向进行 (B)体系在可逆过程中的热温商的加和值是体系的熵变 (C)不可逆过程的热温商之和小于熵变
(D)体系发生某一变化时的熵变等于该过程的热温商
11、两个体积相同，温度相等的球形容器中，装有同一种气体，当连
接两容器的活塞打开时，熵变为( )(A)ΔS＝0 (B)ΔS>0 (C)ΔS<0 (D)无法判断
12、下列过程中系统的熵减少的是( )
(A)在900OC时CaCO3(s)→CaO(S)+CO2(g) (B)在0OC、常压下水结成冰
(C)理想气体的恒温膨胀 (D)水在其正常沸点气化 13、水蒸汽在373K，下冷凝成水，则该过程( )
(A)ΔS＝0 (B)ΔA＝0 (C)ΔH＝0 (D)ΔG＝0
14、1mol单原子理想气体在TK时经一等温可逆膨胀过程，则对于体系( )
(A)ΔS＝0、ΔH＝0 (B)ΔS>0、ΔH＝0 (C)ΔS<0、ΔH>0 (D)ΔS>0、ΔH>0
15、300K时5mol的理想气体由10dm3等温可逆膨胀到100dm3，则此过程的( )
(A)ΔS<0；ΔU＝0 (B)ΔS<0；ΔU<0 (C)ΔS>0；ΔU>0 (D)ΔS>0；ΔU＝0 16、某过冷液体凝结成同温度的固体，则该过程中( ) (A)ΔS(环)<0 (B)ΔS(系)> 0
(C)［ΔS(系)+ΔS(环)］<0 (D)［ΔS(系)+ΔS(环)］>0 17、100℃，×105Pa下的1molH2O(l)与100℃的大热源相接触，使其向真空器皿中蒸发成100℃，×105Pa的H2O(g)，判断该过程的方向可用( )
(A)ΔG (B)ΔS(系) (C)ΔS(总) (D)ΔA
18、下列四个关系式中,哪一个不是麦克斯韦关系式 (A) (?T/?V)s=(?T/?V)p (B)(?T/?V)s=(?T/?V)p (C) (?T/?V)T=(?T/?V)v (D) (?T/?V)T= -(?T/?V)p 19、25℃时，1 mol 理想气体等温膨胀，压力从 10 个标准压力变到1个标准压力，体系吉布斯自由能变化多少 （ ）(A) kJ (B) kJ (C) kJ (D) KJ
20、从热力学基本关系式可导出 (?U/?S)v等于：（ ）(A) (?H/?S)p (B) (?F/?V)T (C) (?U/?V)s (D) (?G/?T)p 21、1mol某液体在其正常沸点完全汽化，则该过程( )
(A)ΔS＝0 (B)ΔH＝0 (C)ΔA＝0 (D)ΔG＝0 22、对于不做非体积功的封闭体系，下面关系式中不正确的是：（ ） (A) (?H/?S)p = T (B) (?F/?T)v = -S (C) (?H/?p)s = V (D) (?U/?V)s = p
23、热力学基本方程 dG = -SdT + Vdp，可适应用下列哪个过程：（ ） (A) 298K、标准压力下，水气化成蒸汽 (B) 理想气体向真空膨胀 (C) 电解水制取氢气 (D) N2 + 3H2 =2NH3未达到平衡
24、一个由气相变为凝聚相的化学反应在恒温恒容下自发进行,问下列各组答案中,哪一个是正确( )
(A) ΔS体>0,ΔS环<0 (B)ΔS体<0,ΔS环>0 (C)ΔS体<0,ΔS环=0 (D)ΔS体>0,ΔS环=0 25、下列四种表述：
(1) 等温等压下的可逆相变过程中，体系的熵变ΔS =ΔH相变/T相变；
(2) 体系经历一自发过程总有 dS > 0 ；
(3) 自发过程的方向就是混乱度增加的方向 ；
(4) 在绝热可逆过程中，体系的熵变为零 ；两者都不正确者为：