解：通过本题目使学生掌握滴定度的概念及应用。
滴定反应方程式 5Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++Mn2++4H2O
n(Fe2+)=5n(MnO4-)
T(Fe/KMnO4)=5c(KMnO4)V(KMnO4)M(Fe) =5×0.02010mol?L-1×1.0×10-3L?mL-1×55.85g?mol-1 =0.005613g?mL-1
T(Fe2O3/KMnO4)=0.005613×M(Fe2O3)/M(2Fe)
=0.005613 g?mL-1×159.7g?mol-1/（2×55.85g?mol-1） =0.008025g?mL-1
5．测某试样中铝的含量，称取0.1996g试样，溶解后加入c(EDTA)=0.02010mol.L-1的标准溶液30.00mL，调节酸度并加热使Al3+定量反应完全，过量的EDTA标准溶液用
c(Zn2+)=0.02045molL-1标准溶液回滴至终点，消耗Zn2+标准溶液6.00mL。计算试样中Al2O3的质量分数。
解：通过本题目使学生掌握利用EDTA进行返滴定的方法。 n(EDTA)实际=n(EDTA)总-(cV)Zn2+
=0.02010mol?L-1×30.00mL -0.02045mol?L-1×6.00mL =0.480mmol m(Al2O3)=(1/2) n(EDTA)实际×M(Al2O3)
(1/2)?0.480?101.96?10?3w(Al2O3)?=12.3%
0.19966．称取基准物K2Cr2O7 0.1236g用来标定Na2S2O3溶液。首先用稀HCl溶解后，加入过量KI，
置于暗处5分钟，待反应完毕后加入80mL水，用待标定的Na2S2O3溶液滴定，终点时消耗V(Na2S2O3)为21.20ml，求c(Na2S2O3)。
解：通过本题目使学生掌握利用K2Cr2O7 标定Na2S2O3的方法。有关的方程式
Cr2O72-+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2O
I2+2S2O32-=2I-+S4O62-
所以n(K2Cr2O7)=(1/6)n(Na2S2O3)
c(Na2S2O3)?6m(K2Cr2O7)M(K2Cr2O7)?V(Na2S2O3)6?0.1236g-1??0.1189mol?L294.18g?mol?1?21.20?10?3L
第7章思考题与习题
一、选择题
在给出的4个选项中，请选出1个正确答案。 1. 下列物质中，酸的强度最大的是( D )
θθ(HAc)?4.75B. HCN pKa(HCN)?9.21 A. HAc pKaθθC. NH4pKb(NH3?H2O)?4.75D. HCOOH pKb(HCOONa)?10.25
＋
2. 某混合碱用盐酸滴定至酚酞变色,消耗V1ml ，继续以甲基橙为指示剂消耗V2ml ,已知V1＞V2 ,其组成是( C )
A. Na2CO3B. Na2CO3与NaHCO3C. NaOH与Na2CO3D. NaOH
3. 用Na2CO3为基准物质标定HCl溶液时，下列情况对HCl溶液的浓度不产生影响的是( A ) A.用去离子水溶解锥形瓶中的Na2CO3时，多加了5.０mL去离子水 B. 烘干Na2CO3时，温度控制300℃以上 C.滴定管未用HCl溶液润洗
D.滴定速度太快，附着在滴定管壁上的HCl溶液来不及流下来就读取滴定体积 4. 蒸馏法测定铵盐中N含量时，能用作吸收液的是( B ) A.硼砂B.HCl C.HAc D.NH4Cl
5. 下列溶液能用HCl或NaOH标准溶液直接滴定的是(浓度均为0.1mol·L-1)( D ) A. NaAc B. NH4Cl C. HCN D. HCOOH
(Kθa (HAc) = 1.79×10-5；Kθb (NH3) = 1.8×10-5；Kθa (HCN) = 4.99×10-10；Kθa (HCOOH) = 1.7×10-4)
6. 用返滴定法测定氨水含量，应选用的指示剂是( D ) A.酚酞B.甲基橙C.钙红D.甲基红
7. 用c(NaOH)=0.1000 mol·L-1的NaOH溶液滴定相同浓度的弱酸（Ka1?=8.6 ×10-2
Ka2?=6.3×10-7 Ka3?=4.0×10-13）( B )
A.有两个滴定终点，第一终点用酚酞、第二终点用甲基红指示 B.有两个滴定终点，第一终点用甲基红、第二终点用酚酞指示 C.只有一个终点，用酚酞指示 D.只有一个终点，用甲基红指示
8. 酸碱滴定中，选择酸碱指示剂可以不考虑的因素是( C )
A.pH突跃范围B. 指示剂的变色范围 C.指示剂的摩尔质量D.要求的误差范围
9. H3PO4的pK?a1, pK?a2 pK?a3分别为2.12、7.20、12.36，当pH=8.0时，H3PO4溶液体系中浓度最大的组
分是( A )
A.HPO42- B. H2PO4- C . H3PO4 D. PO43- 二、填空题
1.下列离子HCO3，H2O，S2-，NH4+只能作碱的是S2-，只能作酸的是NH4+，即可作酸又能作碱的是HCO3，―
―
H2O。
2.已知H3PO4的K?al=7.5?10-3, Ka2?=6.2?10-8, Ka3?=2.2?10-13。欲用磷酸盐配制缓冲液，若选用Na2HPO4
作为碱，可配制成pH为11.66至13.66范围的缓冲液；若选用Na3PO4作为碱，可配制pH约为6.20~8.20的缓冲液。
3.三种弱酸盐NaX, NaY, NaZ的浓度相同的水溶液的pH值分别为8.0, 10.0, 9.0，则HX，HY，HZ酸性递增的顺序是HY，HZ，HX。
4.NH4H2PO4的质子条件式为_ c(H+)+ c(H3PO4)=c(NH3)+2c(PO43)+c(HPO42) +c(OH)__。
－
－
－
三、简答题
1. 往稀氨水溶液中分别加入少量（1）HCl；（2）NH4Cl；（3）NaCl；（4）NaOH；则氨的解离度有何变化？为什么？
解：（1）增大。HCl中和了氨的解离时产生的OH-，使氨的解离平衡向右移动。 （2）减小。NH4+的同离子效应抑制了氨的解离。 （3）不影响。
（4）减小。OH-的同离子效应抑制了氨的解离。
2.试分析下列情况出现时，测定结果是偏高、偏低还是准确? (1)用部分风化的H2C2O4·2H2O作基准物质标定NaOH溶液。
以H2C2O4?2H2O为基准物标定NaOH时，若所用基准物已部分风化，标定结果将偏低。 (2)用含有少量不溶性杂质(中性)的邻苯二甲酸氢钾作基准物质标定NaOH溶液。
解：用含有少量不溶性杂质(中性)的邻苯二甲酸氢钾作基准物质标定NaOH溶液，将导致结果偏高。 (3)将NaHCO3加热到270～300℃制备Na2CO3基准物时，若温度超过300℃，部分Na2CO3分解为Na2O，用该Na2CO3标定HCl溶液。
解：用将NaHCO3加热至270—300?C的方法制备Na2CO3基准物时，若温度超过300?C，部分Na2CO3分解为Na2O，用其标定HCl时，标定结果将偏低。
(4)用Na2C2O4作基准物质标定HCL，准确称取基准物Na2C2O4，将其灼烧为Na2CO3后，再用HCl滴定至甲基橙终点，最后计算HCl浓度。在上述操作过程中，由于处理不当，部分Na2C2O4被灼烧为Na2O。 解：用Na2C2O4作基准物标定HCl时，是将准确称取的Na2C2O4灼烧为Na2CO3后，再HCl滴定至甲基橙终点。若灼烧时部分Na2CO3分解为Na2O，对标定结果无影响。
(5) 0.1000mol·L-1 NaOH溶液，因保存不当，吸收了CO2。①以甲基橙作指示剂，用此NaOH溶液测定盐酸浓度；②以酚酞作指示剂，用此NaOH溶液测定HAc溶液浓度。
解：c(NaOH) = 0.1mol?L-1的氢氧化钠标准溶液，因保存不当，吸收了CO2，当用它测定HCl浓度，滴定至甲基橙变色时，则对测定结果无大影响。用它测定HAc浓度时，应选酚酞作指示剂，则会使测定结果偏高。 3. 设计下列混合液的分析方案。（略）
（1）HCl + NH4Cl (2)H2SO4 + H3PO4 (3) Na3PO4 + Na2HPO4
四、计算题
1.利用分步系数计算pH=3.00，0.10mol·L-1NH4Cl溶液中NH3和NH4+的平衡浓度。（略） 2.计算下列各水溶液的pH。
（1）0.100mol·L-1HAc溶液（2）0.150mol·L-1二氯乙酸溶液 （3）0.100mol·L-1NH4Cl溶液（4）0.400mol·L-1H3PO4溶液 （5）0.100mol·L-1KCN溶液（6）0.0500mol·L-1Na3PO4溶液
（7）0.025mol·L-1邻苯二甲酸氢钾溶液（8）1.00×10-4mol·L-1NH4Ac溶液 （9）1.00×10-3mol·L-1Na2HPO4溶液 解（1）HAc的Ka?=1.8×10-5 cKao=0.100×1.8×10-5=1.8×10-6>20 Kwo, c/ Kao=0.100/1.8×10-5>500,
故运用公式c(H?)?Ka?c进行计算，代入数值后即解出 c（H+）=1.34×10-3 mol·L-1 pH=2.87
(2)二氯乙酸的Ka?=5.0×10-2
cKao=0.150×5.0×10-2=7.5×10-3>20 Kwo, c/ Ka=0.150/5.0×10<500,故运用公式c(H)?c（H+）=6.5×10-2mol·L-1 pH=1.19
o
-2
???2??Ka?Ka?4Kac2进行计算，代入数值后即解出