4.6 cis-[PdCl2(NH3)2]和trans-[PdCl2(NH3)2]都是平面四方型结构. (1)若将NH3视为一个整体,

cis-与trans-异构体分别属于什么点群? (2)它们的Pd-Cl对称伸缩和反对称伸缩振动都在200~400cm-1之间, 如何由振动光谱鉴别cis-与trans-异构体?

4.7 对D4h群, 求出直积A2gB1g和Eu2, 它们还是否可约表示? 如果不是, 用约化公式进行约

化.

4.8 乙烷分子由交叉式构象开始绕C-C键转动, 直至变为重叠式, 先后经历哪几种点群? 4.9 用8个点连成一个正方体, 然后在面心处逐步加上点. 面心的点数从1到6, 总共可以

产生多少种模式(每一种模式都包括正方体顶点)? 分别属于什么点群?

4.10 先分别写出绕z轴转动和以xy为镜面的反映操作矩阵. 证明: C2(z)与σ

效于通过坐标原点的反演.

xy的两种操作等

4.11 以D6h群为例, 验证: 由两个不同的不可约表示的特征标作为分量的矢量正交.

第五章 多原子分子的结构与性质

5.1 选择题

(1) 用VSEPR理论判断，IF5的几何构型是

(A) 三角双锥 (B) 正四棱锥 (C) 平面五边形 (2) 共轭有机分子的哪种原子上易发生游离基反应：

(A) ρ较大者 (B) F较大者 (C) 任意原子 (3) 己三烯电环化反应, 在加热条件下保持什么对称性不变？

(A) C2 (B) m

(C) m和C2

(4) 分子的下列哪些性质必须用离域分子轨道来描述

(A) 电子能谱、电子光谱 (B) 偶极矩、电荷密度 (C) 键长、键能

5.2 原子在不同的条件下可能形成不同的键型. 试以H为例, 说明它可以形成哪些类型的

键, 并各举一、二实例.

5.3 在形成分子加合物F3B-NH3时， 是BF3还是NH3的构型变化大？为什么？B-F键长和

N-H键长哪一种变化大？变长还是变短了？为什么？ 5.4 由下列HMO行列式反推出共轭分子的骨架

5.5 三亚甲基甲基有四个大π分子轨道，按能

级由高到低排列如下, 中心C原子编号为4.先说明：计算中心C原子的π键级时，只需要哪个或哪些大π分子轨道？为什么？然后计算中心C原子的π键级.

5.6 用SHMO法求环丙烯基C3H3. 的离域π键分子轨道(注意利用对称性)并画出图形, 观察

轨道节面数目和分布特点; 计算C原子的π电子密度、π键级和自由价，画出分子图 . 5.7 对V型的烯丙基CH2=CH-CH2. (注意: 不要与丙烯基CH3-CH=CH. 混淆)作SHMO计算,

并与环丙烯基的离域π轨道能级进行比较, 看这两种分子的能级分布各有什么特点. 5.8 若将烯丙基CH2=CH-CH2.的C依此编号, 有人说，即使不作任何理论计算，也可知烯

丙基没有形式的π型分子轨道，这是真的吗？为什么？

5.9 用SHMO法计算四次甲基乙烷的离域π键分子轨道、π键级和自旋多重度. （1）预测

它是否可能具有顺磁性；（2）画出所有离域π键分子轨道的图形，借助于分子点群特征标表，确定每一个轨道属于哪种不可约表示.

计算时注意: (1) 用什么方法展开Hückel行列式; (2) 求解过程中如何充分利用分子的对称性.

5.10 假设环丁二烯为平面四方结构, HOMO与LUMO分别如下:

试判断, 环丁二烯受热二聚是以内型方式(左下)还是外型方式(右下)反应: