熔化相比只有程度上的差异,没有( )。
28.玻璃化转变是指线型非晶态聚合物经过某个温度时,由( )过渡到( )的转变过程。降温时,它是大分子链段( )运动的温度。Tg转变是一种与含有50-100个主链碳原子的( )运动有关的运动过程。Tg时,一切聚合物有着相同的( )分数,其值为( )。Tg值通常表示塑料的耐( )性。橡胶的耐( )性。在Tg以下,聚合物还有( )等次级转变,正因为如此使得工程塑料在Tg以下,有一定的( )性。 29.
高分子结晶分几步?可在那两个温度区间形成?总结晶速率与温度关系如何?
30.腈纶用湿法纺丝,涤纶用熔融法纺丝。
31.PET从Tm以上迅速冷却可得到透明的玻璃体。 32.欲提高高聚物的耐热性,一般可采取哪些措施?
33.塑料在交变外力作用下比在静态外力作用下耐热,而橡胶在静态外力作用下比在动态外力作用下耐寒。
34.影响聚合物结晶速率的因素主要有哪些 35.影响聚合物熔点的因素主要有哪些
36.试从分子运动角度分析高聚物结晶的熔化过程与玻璃化转变过程有什么本质的不同? 37.影响结晶聚合物结晶能力的因素主要有哪些
38.用膨胀计法测定聚合物玻璃化温度时,在Tg前后,试样的比容发生突变,所以水银柱高度-温度曲线将发生偏折。
39.无规聚醋酸乙烯酯通常为非晶态高聚物,但其水解产物聚乙烯醇却是晶态高聚物。 40.解释非晶高分子材料当M(分子量)超过一定程度后,随着分子量的增大,Tf增高,而Tg基本不变的原因。
41.为什么结晶高聚物在Tg-Tm范围内才能结晶?
42.分别画出无规PS,一般分子量PE,超高分子量PE的温度--形变曲线,标出有关转变温度和力学状态。
43.导出高聚物结晶动力学方程(Avrami方程),说明如何应用该方程确定结晶速度和解释结晶机理。
44.聚乙烯为塑料,全同立构聚丙烯也是塑料,而乙丙无规共聚物却是橡胶。 45.结晶聚合物的熔点与熔限会因结晶温度的不同而发生变化。
46.聚合物主链中引入不可内旋转的苯环以后,其熔点便要升高,并且相邻两苯环之间的单键数目越少,则熔点越高。
三、基本应用与基本计算
1.根据实验得到的聚苯乙烯的比容--温度曲线的斜率:T>Tg时,(dv/dT)r=5.5310 3-43cm/g2K;T cm,试订定从自由体积理论出发得到的分子量对Tg影响的方程中聚苯乙烯的常数K,并写出分子量对聚苯乙烯Tg影响的方程。 2.结晶速度有几种测定方法,从Avrami方程可以得到哪些有意义的物理参数。 3.有两种乙烯和丙烯的共聚物,其组成相同,但其中一种室温时是橡胶状的,温度降至-70℃时才变硬;而另一种在室温时却是韧而透明的材料,试解释它们内在结构的差别。 -4 4.运用自由体积理论,分析非晶态高聚物比容--温度关系随测定过程中升降温速度变化而变化的原因。 5.画出晶态高聚物的温度--形变曲线,并用分子运动论解释。 6.画出非晶态高聚物的温度--形变曲线,并用分子运动论解释。 7.分析高分子热运动特点。 8.讨论分子量、填加剂对高聚物Tg、Tf的影响。 9.画出非晶态高聚物的温度--形变曲线,用松驰理论解释非晶态高聚物的力学三态。 第六章、橡胶弹性 一、 概念与名词 应变 应力 模量 柔量 泊松比 高弹性 能弹性 熵弹性 粘弹性 唯象学 二、基本理论与基本问题 1.形变过程中,橡胶材料的泊松比( ) a、等于0.5 b、小于0.5 c、近似于0.5 2.试证明当形变较小而各向同性的材料,在形变前后体积近似不变时,其泊松比为0.5。 3.天然橡胶拉伸时放热,回缩时吸热。 4.聚合物的高弹性都表现在哪些方面 5.不受应力作用的橡皮筋,当受热时伸长;被一负荷拉长的橡皮筋受热时缩短(负荷不改变时)试加以解释。 三、基本应用与基本计算 1.某硫化天然橡胶在27℃拉伸,拉长一倍时,拉应力为7.4kg/cm,拉伸时泊松比为0.5。 -16 根据橡胶弹性理论计算(波兹曼常数K=1.38310尔格/开2分子) 3 (1)1cm中的网链数; (2)初始杨氏模量; (3)初始剪切模量; (4)拉伸过程中1cm3试样放出的热量。 2 2.300K时将一橡胶试样拉伸到长度为0.25m需要多大的力?(将单位转换成kg/cm,设试样 -524 的起始长度为0.102m,截面积为2.58310 m。交联前数均分子量Mn=3310,交联后交联 323 点间平均分子量Mc=6310,密度ρ=9310kg/m(300K)。 3.某交联橡胶试样尺寸为:厚度0.2cm;高度1cm;长度2.8cm;质量为0.52g,当在25℃被拉伸至原长的二倍时,拉力为2kg,求此橡胶网链的平均分子量(已知R=8.314J/mol2K)。 2 4.现有一硫化橡胶试样,其长度为15cm,截面积为0.02 cm,于25℃被拉伸至断裂,已知断裂负荷为44.4N,断裂时试样长度为起始长度5倍,计算该试样: (1) 断裂时的工程(习用)应力; (2) 断裂功(已知R=8.314J/ mol2K)。 5.用平衡溶胀法测定硫化天然橡胶的交联度得到如下实验数据,橡胶试样重为Wp=2.0343-3-3 10 kg;在恒温水浴中于苯中浸泡7-8d达到溶胀平衡后,Wp+Ws=10.023310 kg,从手册 3-63 查得298K苯的密度ρs=0.868310kg/m3,摩尔体积Vs=39.3310m /mol ,天然橡胶密度 33 ρp=0.9971310kg/m,天然橡胶与苯的相互作用参数χ1=0.437,由以上数据求交联聚合物网链平均分子量(Mc)。 9-2 6.298K时PS的剪切模量为1.25310N2m,泊松比为0.35,求其拉伸模量(E)和体积模 2 量(B)是多少?并比较三种模量的数值大小。 7.在一次拉伸实验中,试样夹具之间试样的有效尺寸为:长50mm、宽10mm、厚4mm,若试样的杨氏模量为35MPa,问加负荷100N该试样应伸长多少。 8.橡胶的高弹性与普弹性相比有哪些特点。 第七章、聚合物的粘弹性 一、 概念与名词 静态粘弹现象 动态粘弹现象 线性粘弹性 非线性粘弹性 蠕变 蠕变推迟时间 应力松驰 滞后与内耗 滞后圈 时温等效原理 Boltzmann叠加原理 二、基本理论与基本问题 1.同一种高聚物随结晶度增加,其动态粘弹谱中E″峰向高温方向移动,tanδ峰的高度也随之增大。( ) 2.高聚物的松驰现象,就是高聚物在外场或热的的作用下,通过运动单元运动,从一个不稳定的准平衡状态逐渐过渡到一个与外界条件相适应的新平衡态。( ) 3.高聚物的应力松驰现象,就是随着时间的延长,应力逐渐衰减到零的现象,该说法( ) a、正确 b、不正确 4.从分子运动观点分析,下列高聚物中抗蠕变能力最强的是( ) a、聚砜 b、聚四氟乙烯 c、硬PVC 5.日常生活中,发现松紧带越用越松,其原因是( ) a.松紧带是高聚物材料,在使用过程中产生了玻璃化转变 b.松紧带是高聚物材料,在使用过程中产生了时间-温度等效现象 c.松紧带是高分子材料,在使用过程中产生了力学损耗 d.松紧带是高分子材料,在使用过程中产生了应力松驰现象 6.高聚物的蠕变现象,就是随时间的延长,应变逐渐衰减到零的现象。( ) 7.利用高聚物材料减振降噪的原理是高分子材料在动态载荷下,可以产生力学损耗,即可将振动能变成热能。( ) 8.聚合物材料在动态实验中,当中等频率(ω=1/a)时,储存模量(E')和损耗模量(E'')均随频率迅速增大,并且均通过一极大值。( ) 9.根据高分子链结构,判断下列聚合物内耗大小并排列成序, 顺丁橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶、丁基橡胶 10.由时温等效原理可知,同一个力学松驰行为即可在( ) 观察到,又可在( ) 观察到。 11.Maxwell模型主要用于描述( )。 12.理想弹簧与Kelvin模型串联组成的三元件模型可以很好地描述( )。 13.四元件模型可以很好地描述( )。 14.聚合物在玻璃化转变区出现一个内耗峰。 15.在楼板上安装振动装置时,若楼板与机座间安放橡皮垫,楼板的振动大大减弱或完全消失。 16.如果把高分子材料在熔点或玻璃化温度以下进行退火处理,其蠕变速度有何变化。为什么? 三、基本应用与基本计算 1.现有某种聚苯乙烯试样,在频率1赫兹的条件下进行动态力学性能测定,发现该试样在125℃时出现内耗峰,试根据时温等效原理计算频率1000赫兹时进行上述实验出现内耗峰的温度(已知PS的Tg=100℃) 2.某塑料试样在135℃时进行蠕变试验,当达到某一蠕变值时共用时间100s,在该条件下WLF方程的常数为C1=8.86;C2=101.6,问在100℃(Tg)时该试样达到相同蠕变值时需多少时间。 3.聚苯乙烯在同样的应力下进行蠕变,求在423K时比393K的蠕变响应值快多少?已知聚苯乙烯的Tg为358K。 88-2-2 4.有一个粘弹体,已知其η和E分别为5310Pa2s和10 N2m,当起始应力为10 N2m试求: (1) 达到松弛时间的残余应力为多少?松弛10min时的残余应力为多少? 9-2 (2) 当起始应力为10 N2m时,到达松弛时间的形变率为多少?最大平衡形变率为多少? -t/η' 5.某聚合物的蠕变行为可近似用下式表示:ε(t)=ε∞(1-e),若已知平衡应变值为600%,而应变开始半小时后可达到300%,试求: (1)聚合物的蠕变推迟时间; (2)应变量达到400%时所需要的时间; (3)解释蠕变推迟时间的物意义。 6.写出WLF方程,说明方程中各符号的意义,计算当以Tg+50℃为参考温度时,该方程的常数C1和C2的数值. 7.写出WLF方程,说明方程中各符号的意义,计算当以Tg+50℃为参考温度时,该方程的常数C1和C2的数值. 8.请选择适当模型推导应力松驰过程中应力与时间的关系。 9.请用四元件模型讨论线型高聚物的蠕变过程。 10.请选用适当模型讨论线形高聚物的应力松驰过程。 11.选择适当的力学模型讨论线型高聚物的蠕变过程,并写出其数学表达式。 12.请用Mxwell模型讨论应力松驰过程。 13.从分子运动理论分析线型高聚物的蠕变过程。 第八章、聚合物的屈服与断裂 一、 概念与名词 应变软化 应变硬化 冷流 屈服 韧性破坏 脆性破坏 强迫高弹形变 冷拉 细颈 银纹 应力集中 银纹屈服 剪切屈服 拉伸强度 抗弯强度 弯曲模量 冲击强度 硬度 二、基本理论与基本问题 1.在ζ-ε曲线试验中,在相同温度下,随着拉伸速度的增加,大多数聚合物的杨氏模量、屈服应力及断裂强度均增大。( ) 2.ζ-ε曲线测试中,在同样拉伸速度下,随着温度的增加,大多数聚合物的杨氏模量、屈服应力及断裂强度均下降。( ) 3.下列高聚物中,拉伸强度最高的是( ) a、LDPE b、聚苯醚 c、聚甲醛 4.适当温度区间,聚合物都会出现冷拉现象,其中非晶态聚合物的冷拉温度区间为