三、参考答案
(一)判断题
1.√ 2.× 3.× 4.× 5.√ 6.× 7.× 8.√ 9. × 10. √ 11. √ 12. × 13. × (二)单选题
1.C 2.B 3.E 4.E 5.C 6.B 7.B 8.A 9.C 10.B 11.E 12.A 13.D (三)多选题
1.CD 2.CD 3.ABCE 4.ABCD 5.ACD 6.DE 7.ABCD (六)简答题
1.答:决定沉淀重量法是否能获得正确结果的关键是:①被测组分要沉淀
完全。②所得沉淀要纯净。
对被测组分生成沉淀的要求: (1)沉淀的溶解度要小。 (2)沉淀纯度要高。
(3)沉淀形式要易于过滤、洗涤,易于转变为称量形式。
2.答:共沉淀和后沉淀是沉淀被沾污的主要原因,防止或减少沾污应采取的措施为:
(1) 选择合理的分析步骤 (2)降低易被吸附杂质离子的浓度 (3)选择合适的沉淀剂 (4)选择合理的沉淀条件 (5)必要时进行再沉淀。
3.答:影响沉淀溶解度的主要因素是:
(1)同离子效应:同离子效应可使沉淀的溶解度降低,因此,可加入过量的与组成沉淀相同的离子(构晶离子),作为沉淀剂,使沉淀反应完全,溶解度降低。沉淀过滤后,用含有沉淀离子的稀溶液洗涤沉淀。
(2)异离子效应:难溶化合物溶液中存在着强电解质,会使沉淀的溶解度增加,由于沉淀剂通常也是强电解质,当沉淀剂适当过量时,同离子效应起主导作用,沉淀的溶解度随沉淀剂用量的增加而降低。当溶液中沉淀剂的浓度达到某
一数量时,沉淀的溶解度达到最低值,若再继续加入沉淀剂,由于异离子效应增大,使得溶解度反而增加,因此沉淀剂过量要适当。
(3) pH效应:溶液的pH值对于弱酸或多元酸盐形成的难溶化合物,有较大的影响,无论是提高还是降低溶液的pH值都会使沉淀的溶解度增加。对强酸盐的难溶化合物则影响不大。
(4) 配位效应:当难溶化合物的溶液中存在着能与构晶离子生成配合物的配位剂,则会使沉淀溶解度增大,有些沉淀剂本身就是配位剂,这时应避免加入太过量的沉淀剂。
综上所述,同离子效应是降低沉淀溶解度,保证沉淀完全的有利因素,其它效应均是影响沉淀完全程度的不利因素。在分析工作中应根据具体情况分清主次。如对无配位效应的强酸盐沉淀,应主要考虑同离子效应和异离子效应,对弱酸盐或难溶酸沉淀,多数情况应主要考虑pH效应。
4.答:均匀沉淀是利用化学反应使溶液中缓慢地逐渐产生所需的沉淀剂,从而使沉淀在整个溶液中均匀地、缓慢地析出,以消除通常在沉淀过程中难以避免的局部过浓的缺点。可使溶液中过饱和度很小,且又较长时间维持过饱和度,这样可获得颗粒较粗、结构紧密、纯净而易于过滤的沉淀。
七、计算题
1.解:H2C4H4O6 → CaC4H4O6 → CaCO3 → CaCl2 →2AgCl
(被测组分) (称量形式)
H2C4H4O6 → 2AgCl
MH2C4H4O6aMA150.1
f????0.5237dMD2MAgCl2?143.3
2. 解: 2Fe → Fe2O3 (被测组分) (称量形式)
aM A
2MFe2?55.85f????0.6995dMDMFe2O3159.69 f ?
3.解:(1) Na2SO4 → BaSO4
aMAMNa2SO4142.04???0.6086dMDMBaSO4233.39(2) 2Al → Al2O3
aMA2MAl2?26.98f????0.5292dMDMAl2O3101.96MCO2aMA44.01f????0.4397dMDMCaCO3100.09(3) CO2 → CaCO3
(4) 2MgO → Mg2P2O7
2MMgOaMA2?40.30 f????0.3622dMDMMg2P2O7222.55
4. 解: 2FeO → Fe2O3 (被测组分) (称量形式)
f
?mFeO?f?mFe2O3?0.8998?0.3300?0.2969(g)mFeO0.2969???2.375(g)12.5%0.125aMA2MFeO2?71.85???0.8998dMDMFe2O3159.69W试样
5.解: 2MgSO4·7H2O → Mg2P2O7 (被测组分) (称量形式)
aMA2MMgSO4?7H2O2?246.7f????2.2170dMDMMg2P2O7222.55f?mA2.2170?0.4000x%??100%??100%?88.68%W1.0000