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中的氯酸钠含量的方法如下：取10.00 mL 碱性NaClO溶液试样，加入过量H2O2，将次氯酸钠完全还原（ClO3-在酸性条件下具有强氧化性，但碱性条件下几乎无氧化性），加热煮沸，冷却至室温，加入硫酸至酸性，再加入0.1000 mol·L-1 硫酸亚铁标准溶液30.00 mL，充分反应后，用0.01000 mol·L-1酸性K2Cr2O7溶液滴定至终点（Cr2O72-被还原为Cr3+），消耗该溶液20.00 mL。 ①用H2O2与次氯酸钠反应的离子方程式为 ▲ 。 ②实验中加热煮沸的目的是 ▲ 。

③计算样品中NaClO3的含量（以g·L-1表示），写出计算过程。

19．(15分)实验室中利用CoCl2·6H2O为原料制取三氯化六氨合钴[Co(NH3)6Cl3]的实验步骤如下：

水活性炭NH4ClCoCl2·6H2O混合氨水H2O2氧化冰水冷却、过滤滤液滤渣……Co(NH3)6Cl3

已知：①Co(NH3)6Cl3在不同温度下水中的溶解度曲线如右图。

②在Co(NH3)6Cl3溶液中加入一定量盐酸有利于结

晶。

02020溶解度 /g15105406080温度 /℃100③Ksp[Co(OH)2]=1.09×10-15，Ksp[Co(OH)3]=2×10-44。

⑴在实验过程中NH4Cl除作反应物外，还可防止在滴加氨水时c(OH-)过大，其原理是 ▲ 。

⑵氧化过程中加入氨水和H2O2在溶液中生成Co(NH3)6Cl3。 ①氧化时须先加入氨水再加入H2O2，其原因是 ▲ 。

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②该反应的化学方程式为 ▲ 。

③反应时需要控制反应温度在50 ℃~60 ℃之间，可采取的加热方式是 ▲ 。

⑶冰水冷却的目的是 ▲ 。

⑷请补充完整由过滤后所得滤渣获取Co(NH3)6Cl3的实验方案：将滤渣加入沸水中，充分搅拌，

▲ ，低温干燥。（实验中须使用的试剂：盐酸、乙醇）

20．(14分) 磷石膏是湿法生产磷酸排出的工业废渣，主要成分是CaSO4·2H2O。

⑴CaSO4·2H2O脱水反应相关的热化学方程式为：

CaSO4·2H2O(s)=CaSO4·2H2O(s)+2H2O(g) ΔH1＝83.2 kJ·mol-1 CaSO4·2H2O(s)=CaSO4(s)+2H2O(l) ΔH2＝26 kJ·mol-1 H2O(g)=H2O(l) ΔH3＝-44 kJ·mol-1

则反应CaSO4·2H2O(s)=CaSO4(s)+ 2H2O(g)的ΔH4＝ ▲ kJ·mol-1。 ⑵用合适的还原剂可以将CaSO4还原，所得SO2可用

固态物质的物质的量/mol4CaSO4321CaS0400800焙烧温度/℃图11200CaO1311于工业生产硫酸。

①以CO作还原剂，改变反应温度可得到不同的产物。不同温度下反应后所得固体成分的物质的量如右图1所示。在低于800 ℃时主要还

原产物为 ▲ ；高于800 ℃时主要发生的反应的化学方程式为 ▲ 。

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②以高硫煤为还原剂焙烧2.5 小时，不同条件对硫酸钙转化率的影响如下图2所示。CaCl2的作用是 ▲ ；当温度高于1200 ℃时，无论有无CaCl2，CaSO4的转化率趋于相同，其原因是 ▲ 。

20100908010SO2体积分数CaSO4转化率50.50.60.70.80.9C/S值图31.01.16070100CaSO4转化率/?807060508005êCl2存在无CaCl2存在9001000焙烧温度/℃图21100SO2体积分数/êSO4转化率/

③以C作还原剂，向密闭容器中加入相同质量的几组不同C/S值（炭粉与CaSO4的物质的量之比）的混合物在1100 ℃加热，结果如上图3所示。当C/S值为0.5时，反应产物为CaO、SO2和CO2；当C/S值大于0.7时，反应所得气体中SO2的体积分数不升反降，其主要原因可能是 ▲ 。

⑶利用反应CaSO4(s)+(NH4)2CO3(aq) CaCO3(s)+(NH4)2SO4(aq)可以将磷石膏转化为硫酸铵。若反应达到平衡后溶液中c(SO42-)=2.0 mol·L-1，此时溶液中c(CO32-)= ▲ 。

[已知：Ksp(CaCO3)=2.8×10-9，Ksp(CaSO4)=3.2×10-7]

21．(12分)【选做题】本题包括A、B两小题，请选定其中一小题，并在相应的答题

区域内作答。若多做，则按A小题评分。

A．[物质结构与性质]氢氧化镍在乙醇的悬浊液中可发生如下反应生成单质镍的配合物：

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Ni(OH)2+5CH3NC＝(CH3NC)4Ni +CH3NCO+H2O ⑴Ni2+基态核外电子排布式为 ▲ 。 ⑵CH3NC（其结构简式为CH3NC）分子中碳原子轨道的杂化类型是 ▲ ；

1 molCH3NC中σ键的数目为 ▲ 。 ⑶用光气(COCl2)与甲胺(CH3NH2)可以制取CH3NCO。 ①与COCl2互为等电子体的一种阴离子为 ▲ 。

②甲胺极易溶于水，除因为它们都是极性分子外，还因为 ▲ 。 ⑷Ni单质的晶胞结构如右图所示，每个晶胞中含Ni原子数目为 ▲ 。

B．[实验化学]实验室用镁还原硝基苯制取反式偶氮苯。实验原理如下：

2

NO2+4Mg+8CH3OH→

NN+4Mg(OCH3)2+4H2O

已知：①Mg(OCH3)2在水中极易水解。

②反式偶氮苯产品在紫外线照射后部分转化为顺式偶氮苯。 ⑴在反应装置中，加入原料及溶剂，搅拌下加热回流。反应加入的镁条应用砂纸打磨干净的的原因是 ▲ 。

⑵反应结束后将反应液倒入冰水中，用乙酸中和至中性，即有反式偶氮苯粗产品析出，抽滤，滤渣用95％乙醇水溶液重结晶提纯。 ①为了得到较大颗粒的晶体，加入乙酸时需要 ▲

自来水龙头（填“缓慢加入”、“快速加入”）。

②烧杯中的反式偶氮苯转入布氏漏斗时，杯壁上往往

布氏漏斗抽气泵 ..

吸滤瓶 安全瓶