（1）①已知：H2(g)＋COS(g)
H2(g)＋CO2(g)
H2S(g)＋CO(g) ΔH1＝＋6.2kJ·mol1 H2O(g)＋CO(g) ΔH2＝＋41.2kJ·mol
－1
－
则COS精度脱除反应H2O(g)＋COS(g)H2S(g)＋CO2(g) 的ΔH＝ kJ·mol1。
－
②将H2O与COS以体积比1：2置于恒温恒容密闭容器中反应，若测得该反应平衡时H2O与COS的体积比1：6，则该温度下，脱除反应的平衡常数K= （保留两位小数）。 （2）T℃时，以一定流速、不同物质的量的H2O(g)和COS(g)通过流化床，测得COS(g)脱除速率变化关系如下图。
已知：COS脱除反应机理如下，其中吸附在催化剂表面的物种用*标注。 a.吸附：H2O→H2O*
b.反应：COS＋H2O*→CO2＋H2S* c.脱附：H2S*→H2S
①若COS(g)脱除速率v＝knx(COS)·ny(H2O) (mol·min1)，由图中的数据可算出x、k的值：x＝______，k＝______。
②“吸附”步骤为________（填“快反应”或“慢反应”），理由是_________________________________。
③脱除反应的决速步骤为________（填“a”、“b”或“c”）。
④少量氢气可以抑制催化剂积硫(S*)中毒，分析该流化床中可能存在的可逆反应是___________。
（3）工业上常采用下图所示电解装置，将气态废弃物中的硫化氢转化为可利用的硫。首先通电电解K4[Fe(CN)6]与KHCO3的混合溶液，通电一段时间后，再向所得溶液通入H2S时发生
2－＋HS===2[Fe(CN)]4－＋2HCO－＋S↓。反应的离子方程式为2[Fe(CN)6]3－＋2CO3电解过程中263
－
阴极区电极反应式为___________。
28 【命题意图】
本题以利用天然气中脱除COS反应为背景，对化学反应原理的必备知识进行深度考查，如盖斯定律、化学平衡的移动及三段式平衡计算、化学反应速率影响因素、电解池等核心知识。能力层面上考查学生独立思考能力、获取信息能力、逻辑推理能力、及对图像观察思考能力。 【讲评建议】
（1）①由盖斯定律可得H2O(g)＋COS(g)
H2S(g)＋CO2(g) ΔH＝－35.0kJ·mol1
－
②已知：H2O与COS以体积比1：2，根据阿伏伽德罗定律，物质的量之比为1：2， 利用“三段式”计算，设n始(H2O)=1 mol，n始(COS)=2 mol，则平衡时n平(H2O)=a mol，n平(COS)=6a mol
H2O(g)＋COS(g)
H2S(g)＋CO2(g)
起始（mol） 1 2 0 0 转化（mol） 1-a 2-6a 1-a 1-a 平衡（mol） a 6a 1-a 1-a 由1-a=2-6a可推出a=0.2mol
带入可得出平衡时n平(H2O)=0.2 mol，n平(COS)=1.2 mol，n平(H2S)=n平(CO2)=0.8 mol K=（0.8×0.8）/（0.2×1.2）≈2.67（由于是等体积的反应，可直接带入n）
（2）①由图可知：COS(g)水解速率v不受n(H2O)的影响，但与n(COS)呈现一次函数关系，则x＝0，y＝1，可知v＝kn(COS) (mol·min1)，当n(COS)=0.15mol时，v＝0.3 mol·min1，k=2(min
－1
－
－
)；
②根据COS(g)脱除反应机理可知，脱除反应分为三个步骤，再由速率方程v＝kn(COS)可知脱除速率与n(H2O)无关，n(H2O)不影响总反应速率因此吸附：H2O→H2O*步骤是非常快速完成(快反应)。
③根据COS(g)脱除速率方程及COS脱除反应机理可知，脱除反应速率与COS(g)有关，可知反应：COS＋H2O*→CO2＋H2S*步骤是比较三个步骤中最慢的，因此决速步骤为b。 ④在COS脱除反应中，硫元素是以H2S(g)形式被脱除，因此在实验过程中少量氢气可以和催化剂积硫(S*)反应形成H2S*，从而达到抑制催化剂积硫(S*)中毒的目的，S*＋H2
－
H2S*
－
（3）对比原装置中试剂及向所得溶液通入H2S时发生反应的离子方程式2[Fe(CN)6]3＋2CO23
－－－?
＋H2S===2[Fe(CN)6]4＋2HCO3＋S↓，可得出在电解过程中阳极区发生电极反应[Fe(CN)6]4
－e=== [Fe(CN)6]3，那么阴极区则由HCO3转变为CO23，也可理解为阴极区参与放电的为2H2O＋2e=== H2↑＋2OH，再把2OH＋2HCO3===2CO23＋2H2O两个反应加起来可得出2HCO3＋2e=== H2↑＋2CO23。 28．（14分）
（1）①－35.0 （2分）
②2.67 （2分） （2）1；2 （ 各1分 ， 2分） （3）①快反应 （ 1分） 由于H2O(g)的物质的量不影响总反应速率，因此“吸附”步骤是快反应 （ 1分） ②b （2分） ③S*＋H2
－
－
－
－
－
－
－
－
－
－－－－
H2S*（没有注明*扣1分） （2分）
－
－
（4）2HCO3＋2e=== H2↑＋2CO23 （ 2分）
35．【化学一物质结构与性质】(15分)
Cu、Zn及其化合物在生产、生活中有着重要作用。
(1)Cu、Zn在周期表中________区，焰色反应时Cu的4s电子会跃迁至4p轨道，写出Cu的激发态电子排布式__________。
(2)分别向CuSO4、MgSO4溶液加氨水至过量，前者为深蓝色溶液，后者为白色沉淀。
①NH3与Cu2形成配合物的能力大于Mg2+的原因是____________。
②溶液中的水存在H3O+、H5O2+等微粒形式，H5O2+可看作是H3O+与H2O通过氢键形成的离子，则H5O2+的结构式是_________。 (3)Zn的某种化合物M是很好的补锌剂，结构式如右图： ①1molM含有的σ键的数目为________。
②常见含N的配体有H2NCH2COO、NH3、N3等，NH3的分子间构型为________，N3的中心N原子杂化方式为________。
③M在人体内吸收率高的原因可能是锌形成螯合物后，电荷__________（填“变多” “变少” 或“不变”），可在消化道内维持良好的稳定性。 (4)卤化锌的熔点如下表：
卤化锌/ZnX2
熔点/℃
ZnF2 872
ZnCl2 283
ZnBr2 394
ZnI2 445
－
－
－
＋
空
则ZnX2熔点如表变化的原因是____________。
(5)Zn的某种硫化物的晶胞如右下图所示。已知晶体密度为d g?cm-3，且S2-、Zn2+相切，则Zn2+与S2+的核间距为__________nm（写计算表达式）。
35题评分细则
（1）ds [Ar]3d104p1 或1s22s22p63s23p63d104p1 (各1分，共2分) （2）
＋
①由于Cu2对配体NH3的孤电子对吸引力大（或电子云重叠大），配位键强。（或由于姜泰勒效应(畸变效应) 铜离子形成配位键能获得额外稳定能，形成的配位键更稳定；或路易斯软硬
酸碱理论，铜离子是软酸，氨分子是软碱。以上竞赛学生可能回答） 只写半径大不得分。 (2分) ②
(2分) （氢键符号错，H2O的H形成氢键不得分）
（3）
①20NA (2分)
②三角锥型(形) sp杂化 (各1分，共2分) ③ 变少 (1分)
（4）ZnF2属于离子晶体，ZnCl2、 ZnBr2、 ZnI2属于分子晶体；ZnCl2、 ZnBr2、 ZnI2 相对分子质量依次增大，范德华力也依次增大 (2点各1分，共2分) （5）
35题解析
(2分) （其他合理写法也给分）