息可知，两种不同的催化剂对CH2C1CHC1CH3的产率的影响有明显的差别，催化剂明适宜的活化温度，故提高该反应的选择性的关键因素是催化剂的选择及其活化温度的控制，故d错误；故答案为bd；

②催化剂的效率与温度有关，当温度较低时，催化剂的活性较低，对化学反应速率的影响小，导致CH2C1CHC1CH3的产率随温度升高变化不大；

③反应I的正反应为放热反应，降低温度平衡向正反应方向移动，p点的平衡产率应高于B催化剂作用下450℃的产率，故p点不是对应温度下CH2C1CHC1CH3的平衡产率。

11.金属镓有“电子工业脊梁”的美誉，镓及其化合物应用广泛。

(1)基态Ga原子中有_____种能量不同的电子，其价电子排布式为_________。

(2)第四周期的主族元素中，基态原子未成对电子数与镓相同的元素有_______(填元素符号)。 (3)三甲基镓[(CH3)3Ga]是制备有机镓化合物的中间体。

①在700℃时，(CH3)3Ga和AsH3反应得到GaAs，化学方程式为____________________。 ②(CH3)3Ga中Ga原子的杂化方式为__________；AsH3的空间构型是________________。 (4)GaF3的熔点为1000℃，GaC13的熔点为77.9℃，其原因是_______________________。 (5)砷化镓是半导体材料，其晶胞结构如图所示。

①晶胞中与Ga原子等距离且最近的As原子形成的空间构型为_______。

②原子坐标参数是晶胞的基本要素之一，表示晶胞内部各原子的相对位置。图中a(0，0，0)、b(1，,原子的坐标参数为______________。

③砷化镓的摩尔质量为M g·mol，Ga的原子半径为p nm，则晶体的密度为____g·cm。

21

【答案】 (1). 8 (2). 4s4p (3). K、Br (4). (CH3)3Ga+AsH3

-1

-3

11)，则c22GaAs+3CH4 (5). sp2 (6). 三角锥

形 (7). GaF3是离子晶体，GaCl3是分子晶体 (8). 正四面体 (9). （【解析】

3332M?1021 ，，） (10). 34448NA?

【分析】

(1)基态Ga原子核外有31个电子，其核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p1，不同的原子轨道能量不同； (2)基态Ga原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p1，未成对电子数是1，第四周期的主族元素中，基态原

22626122626101

子未成对电子数也是1的，其电子排布式应为1s2s2p3s3p4s或1s2s2p3s3p3d4s；

(3)①在700℃时，(CH3)3Ga和AsH3反应得到GaAs，根据质量守恒可知还应有CH4，结合原子守恒可写出反应的化学方程式为；

②利用价层电子对互斥模型判断分子的空间构型和杂化方式；

(4)GaF3的熔点为1000℃，GaC13的熔点为77.9℃，两者熔点差异较大，是由于其中一种为离子晶体，一种为分子晶体；

(5)①在GaAs晶体中，距离每个Ga原子最近的As原子有4个；

②晶胞中距离a球最远的黑球c与a球的连线处于晶胞体对角线上，根据几何原理二者距离等于体对角线长度的

3，4该黑色球c距离各坐标平面距离均为晶胞棱长的

3； 44M11g；③晶胞中含Ga原子数为8?+6?=4，As原子数目为4，则晶胞中含有GaAs的数目为4，晶胞的质量为NA82根据晶胞的结构可知，晶胞的面对角线长度应为两个砷原子直径的长度之和，即砷原子半径为晶胞面对角线的

34p-7332p×10cm，晶胞的体积为a=×10-21cm3，由此计算晶胞的密度。 则晶胞边长a=221，4226261021

【详解】(1)Ga元素在周期表中的位置为第四周期第IIIA族，其核外电子排布式为：1s2s2p3s3p3d4s4p，其

中不同的原子轨道能量不同，电子排布在不同原子轨道上，电子的能量也是不同的，因此共有8种不同能量的电子，

21

其价电子排布式为：4s4p；

(2)基态Ga原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s24p1，未成对电子数是1，第四周期的主族元素中，基态原

226261226261025

子未成对电子数也是1的，其电子排布式应为1s2s2p3s3p4s或1s2s2p3s3p3d4s4p，其中核电荷数19为钾

元素，元素符号为K；核电荷数35为溴元素，元素符号为Br；

(3)①在700℃时，(CH3)3Ga和AsH3反应得到GaAs和CH4，发生反应的化学方程式为(CH3)3Ga+AsH3

GaAs+3CH4；

2②，（CH3）3Ga中Ga形成3个δ键，没有孤电子对，为sp杂化；AsH3中心原子As电子对数=3+

5?1?3=4，为2sp3杂化，有一对孤电子对，故分子空间构型为三角锥形； (4)GaF3属于离子晶体，GaCl3属于分子晶体，两者熔点相差较大；

(5)①由晶胞结构示意图可知，砷化镓的晶胞与金刚石的晶胞相似，两种原子的配位数均为4，即Ga原子周围与之距离最近且距离相等的As原子有4个，形成正四面体结构，Ga处于正四面体的中心；

②晶胞中距离a球最远的黑球c与a球的连线处于晶胞体对角线上，根据几何原理二者距离等于体对角线长度的

3，4该黑色球c距离各坐标平面距离均为晶胞棱长的

3，由坐标参数可知晶胞棱长为1，故该黑色球c到各坐标平面的4距离均为

3333，故该黑色球的坐标参数为 （，，）； 4444184M1=4，As原子数目为4，则晶胞中含有GaAs的数目为4，晶胞的质量为g；

N2A③晶胞中含Ga原子数为8?+6?根据晶胞的结构可知，晶胞的面对角线长度应为两个砷原子直径的长度之和，即砷原子半径为晶胞面对角线的

34p-7332p×10cm，晶胞的体积为a=×10-21cm3，故晶胞的密度则晶胞边长a=221，44M4MgNA2M-3

g·cm=cm-3。 ?1021g·NA=33ρ?32p8NA??213?10a2【点睛】本题考查了原子杂化方式及分子的立体构型的判断，侧重分子结构与性质的考查，注意杂化轨道理论的理解应用，把握常见分子中原子的杂化及空间构型为解答的关键，根据价层电子对互斥理论确定分子空间构型及中心原子杂化方式，价层电子对个数=σ键个数+孤电子对个数，σ键个数=配原子个数，孤电子对个数=

1（a-xb），a指2中心原子价电子个数，x指配原子个数，b指配原子形成稳定结构需要的电子个数．根据n值判断杂化类型：一般

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有如下规律：当n=2，sp杂化；n=3，sp杂化；n=4，sp杂化；中心原子的杂化类型为sp，说明该分子中心原子

的价层电子对个数是3，无孤电子对数，空间构型是平面三角形。 12.

是一种重要的化工原料，可用于合成可降解的高聚物C以及抗肿瘤药物G。

已知：

(1)A含有的官能团名称是______________。 (2)D→E的反应类型是_____________________。

(3)E的分子式是____________；F的结构简式是_________________。 (4)B→C的化学方程式为________________________________________。

(5)W是B的同分异构体，0.5mol W与足量碳酸氢钠溶液反应生成44g CO2，W共有______种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为___________。 (6)设计由甲苯和

为原料制备化合物

的合成路线(无机试剂任选)______。

【答案】 (1). 碳碳双键、酯基 (2). 酯化反应（取代反应） (3). C11H10O3 (4).

(5). nCH3OOCH2CH2COOCH3+nHOCH2CH2OH+(2n-1)CH3OH (6). 9 (7).

(8).

【解析】 【分析】 由合成流程可知，

与甲醇发生信息中的反应生成A为

，A与氢气发生加成反

应生成B为

，HOCH2CH2OH与B发生缩聚反应生成的C为

；