下列叙述正确的是 A. 曲线N表示pOH与lgc?H2X?c?HX-?两者的变化关系
B. NaHX溶液中c(X2-)>c(H2X)
C. 当混合溶液呈中性时,c(Na+)=c(HX-)+2c(X2-) D. 常温下,Na2X的第一步水解常数Kh1=1.0×10-4 【答案】D 【解析】 【分析】
??NaX溶液中,X分步水解,以第一步水解为主,则K(X)>K(X),碱性条件下,则pOH相同时,>c?X?c?HX?c?HX?c?HX?c?HX?M为pOH与lg,由图象可知N为pOH与lg的变化曲线,变化曲线,当lg或
c?HX?cHX??c?X?c?X?c?HX?c?HX?c?HX?lg=0时,说明=1,浓度相等,结合图像可计算水解常数并判断溶液的酸碱性。 或c?HX?cHX??c?X?c?HX?【详解】A.由以上分析可知,曲线N表示pOH与lg的变化曲线,故A错误;B.由曲线M可知,当
c?X?2
2-h1
2-h2
2-
cHX?2???22?2??2??22?2???2?lg
c?H2X?cHX???=0时,
c?H2X?cHX???=1,pOH=9,c(OH)=10mol/L,则Kh2(X)=
?--92-
c?H2X?cHX2-
?c?HX??? =0时, =1,pOH=4,c(OH)=10mol/L,K知,当lg
c?X?c?X?cHX?2?--4
2?h1(X
?c?HX?)=×c(OH)=1×10c?X??×c(OH-)=1×10-9;由曲线N可
?--4
2?,则HX
-
Kw1?10?14-10-2-==1×10NaHXHXc(HX)>c( X),的电离平衡常数Ka2=,则溶液中的水解程度大于电离程度,溶液中2
Kh11?10?4++--2--故B错误;C.混合液中存在电荷守恒式为c(Na)+ c(H)=c(Cl)+c(HX)+2c(X)+c(OH),则当混合溶液呈中性时,
c?HX???c(Na)=c(Cl)+c(HX)+2c(X),故C错误;D.由曲线N可知,当lg =0时, =1,pOH=4,
c?X?c?X?c?HX?c(OH)=10mol/L,则K(X)=×c(OH)=1×10,故D正确;故答案为D。
c?X?+
--2-
cHX?2??2??--4
h1
2---4
2?
8.甘氨酸亚铁[(NH2CH2COO)2Fe]是一种补铁强化剂。实验室利用FeCO3与甘氨酸(NH2CH2COOH)制备甘氨酸亚铁,实验装置如下图所示(夹持和加热仪器已省略)。
查阅资料:
①甘氨酸易溶于水,微溶于乙醇;甘氨酸亚铁易溶于水,难溶于乙醇。 ②柠檬酸易溶于水和乙醇,具有较强的还原性和酸性。 实验过程:
I.装置C中盛有17.4gFeCO3和200mL1.0mol·L-1甘氨酸溶液。实验时,先打开仪器a的活塞,待装置c中空气排净后,加热并不断搅拌;然后向三颈瓶中滴加柠檬酸溶液。
Ⅱ.反应结束后过滤,将滤液进行蒸发浓缩;加入无水乙醇,过滤、洗涤并干燥。 (1)仪器a的名称是________;与a相比,仪器b的优点是_______________。 (2)装置B中盛有的试剂是:____________;装置D的作用是________________。
(3)向FeSO4溶液中加入NH4HCO3溶液可制得FeCO3,该反应的离子方程式为____________________________。 (4)过程I加入柠檬酸促进FeCO3溶解并调节溶液pH,溶液pH与甘氨酸亚铁产率的关系如图所示。
①pH过低或过高均导致产率下降,其原因是_____________________; ②柠檬酸的作用还有________________________。
(5)过程II中加入无水乙醇的目的是_______________________。 (6)本实验制得15.3g甘氨酸亚铁,则其产率是_____%。
【答案】 (1). 分液漏斗 (2). 平衡压强、便于液体顺利流下 (3). 饱和NaHCO3溶液 (4). 检验装置内
2+-+
空气是否排净,防止空气进入装置C中 (5). Fe+2HCO3=FeCO3↓+CO2↑+H2O (6). pH过低,H与
NH2CH2COOH反应生成NH3+CH2COOH;pH过高,Fe2+与OH-反应生成Fe(OH)2沉淀 (7). 防止Fe2+被氧化 (8). 降低甘氨酸亚铁的溶解度,使其结晶析出 (9). 75 【解析】 【分析】
(1)根据仪器的结构确定仪器a的名称;仪器b可平衡液面和容器内的压强; (2)装置B的作用是除去CO2中混有的HCl;澄清石灰水遇CO2气体变浑浊;
(3)向FeSO4溶液中加入NH4HCO3溶液可制得FeCO3,同时应有CO2气体生成,根据守恒法写出反应的离子方程式; (4)①甘氨酸具有两性,能与H+反应;溶液中的Fe2+易水解生成Fe(OH)2沉淀; ②柠檬酸的还原性比Fe还原性强,更易被空气中氧气氧化; (5)甘氨酸亚铁易溶于水,难溶于乙醇; (6) 17.4gFeCO3的物质的量为
2+
17.4g=0.15mol,200mL甘氨酸溶液中含甘氨酸的物质的量为
116g/mol0.2L×1.0mol·L-1=0.2mol,理论上生成0.1mol的甘氨酸亚铁,理论上可产生甘氨酸亚铁:204g?mol-1×0.1mol=20.4g,以此计算产率。
【详解】(1)根据仪器的结构可知仪器a的名称分液漏斗;仪器b可平衡液面和容器内的压强,便于液体顺利流下; (2)装置B作用是除去CO2中混有的HCl,则装置B中盛有的试剂饱和NaHCO3溶液;当装置内空气全部排净后,多余的CO2气体排出遇澄清的石灰水变浑浊,则装置D的作用是检验装置内空气是否排净,防止空气进入装置C中;
(3)向FeSO4溶液中加入NH4HCO3溶液可制得FeCO3,同时应有CO2气体生成,发生反应的离子方程式为Fe2++2HCO3-=FeCO3↓+CO2↑+H2O;
(4)①过程I加入柠檬酸促进FeCO3溶解并调节溶液pH,当pH过低即酸性较强时,甘氨酸会与H+反应生成NH3+CH2COOH;当pH过高即溶液中OH-较大时,Fe2+与OH-反应生成Fe(OH)2沉淀,故pH过低或过高均会导致产率下降;
②柠檬酸的还原性比Fe还原性强,更易被空气中氧气氧化,则滴加柠檬酸可防止Fe被氧化;
(5)甘氨酸亚铁易溶于水,难溶于乙醇,则过程II中加入无水乙醇可降低甘氨酸亚铁的溶解度,使其结晶析出; (6)17.4gFeCO3物质的量为
2+
2+
17.4g=0.15mol,200mL甘氨酸溶液中甘氨酸的物质的量为
116g/mol0.2L×1.0mol·L-1=0.2mol,理论上生成0.1mol的甘氨酸亚铁,理论上可产生甘氨酸亚铁:204g?mol-1×0.1mol=20.4g,
15.3g?100%=75%。 产率是
20.4g
9.工业上以钒炉渣(主要含V2O3,还有少量SiO2、P2O5等杂质)为原料可以制备氧钒碱式碳酸铵晶体[(NH4)5(VO)6(CO3)4(OH)9·10H2O],其生产工艺流程如下。
(1)焙烧过程中V2O3转化为可溶性NaVO3,该反应的化学方程式为_________________________________。 (2)滤渣的主要成分是________________(写化学式)。
-
(3)“沉钒”得到偏钒酸铵(NH4VO3),若滤液中c(VO3)=0.1mol·L,为使钒元素的沉降率达到98%,至少应调节c(NH4)为____mol·L。[已知Ksp(NH4VO3)=1.6×10]
(4)“还原”V2O5过程中,生成VOC12和一种无色无污染的气体,该反应的化学方程式为_______________________。用浓盐酸与V2O5反应也可以制得VOC12,该方法的缺点是____________________________。
(5)称量a g产品于锥形瓶中,用20mL蒸馏水与30mL稀硫酸溶解后,加入0.02mol·LKMnO4溶液至稍过量,充分反应后继续滴加1%的NaNO2溶液至稍过量,再用尿素除去过量NaNO2,最后用c mol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定至终点,消耗标准溶液的体积为b mL。(已知滴定反应为VO2++Fe2++2H+==VO2++Fe3++H2O) ①KMnO4溶液的作用是______________。
②粗产品中钒的质量分数表达式为________(以VO2计)。
③若(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液部分变质,会使测定结果_____(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)
-1
+
-1
-3
的-1