答案: (2)

a1 点：l a1 s(B)（二相共存）；a 2 点：lp + s(B) s(C) ( 三相共存 ) a 3 点：lE s(A)+s(C) ( 三相共存 )； a 4 点：s(A) s(C) ( 二相共存 )

11. A和B形成相合熔点化合物AB：A，B，AB 在固态时完全不互溶；A，AB，B 的熔点分别为200?C，300?C，400?C，A与AB及AB与B形成的两个低共熔点分别为150?C，xB,E1=0.2 和250?C，xB,E2=0.8。

（1）画出以上述系统的熔点-组成（t-xB）图；

（2）画出以下两条步冷曲线：xB=0.1的系统从200 ?C冷却到100 ?C，及xB=0.5

的系统从400 ?C冷却到200?C；

（3）8 mol B和12 mol A 混合物冷却到无限接近150 ?C时，系统是哪几相平衡？

各相的组成是什么？各相物质的量是多少？

A and B can form a stable compounds AB: A,B and AB are immiscible in solid phase; The melting point of A, AB and B are 200℃,300℃and 400℃ respectively. A andAB, B and ABcan form two lowest eutectic mixtures. eutectic point and composition of eutectic mixture corresponding are: 150?C，xB,E1=0.2 and 250?C，xB,E2=0.8.

(1) Draw melting point-composition diagram (t-xB)of the above system.;

(2) draw the cooling curve of the following two system: system with xB=0.1 cooling from 200 ?C to 100 ?C and system with xB=0.5 cooling from 400 ?C to 200 ?C.

(3) mixture formed by 8 mol B and 12 mol A cooling nearly to 150 ?C, how many phases are in equilibrium? the component of every phase? how much the amount of substance of every phase?

答案: (3) nS ( AB )=12.34mol ,n l ( A+B ) =6.67 mol

12.图为A，B 二组分气、液平衡系统相图，横坐标为B的质量分数。 （1）写出图中①，②，③，④，⑤，⑥各区的相态及成分；

（2）10.8 kg 纯A 液体与72 kg 纯B液体混合物加热，当温度无限接近t1（t=t1+dt）时，有哪几个相平衡共存？各相质量是多少？

（3）当温度刚刚离开t1（t=t1+dt）时，又有哪几个相平衡共存？各相质量是多少？

It is two component phase gas-liquid equilibrium phase diagram of A and B, the X-axial represents the mass fraction of B.

(1) write out the state of aggregation and ingredient of ①，②，③，④，⑤，⑥ regions in the diagram.

(2) The mixture formed by 10.8 kg pure liquid A and 72 kg pure liquid B was

heated, when the temperature was closed nearly to t1（t=t1+dt）, how many phases are in equilibrium? How much the amount of substance of every phase?

(3) When the temperature leaved t1（t=t1+dt）just now, how many phases are in equilibrium? How much the amount of substance of every phase? 答案: (2)m (l2) = 6.98 kg m (l1) = 11.02 kg; (3 )当温度刚刚高于t1时，系统为气，液两相平衡共存。m (l1) = 12.2 kg, m (G) = 5.8 kg

第七章 电化学

一、选择题

1．K2SO4 (0.005mol/kg)溶液的离子平均活度系数γ±＝（ ）

A．0.450 B．0.776 C．1.120 D．0.910 2．在25℃时，0.002 mol·kg?1的CaCl2溶液的离子平均活度因子(?±)1与0.002 mol·kg?1

的CaSO4溶液的离子平均活度因子(?±)2的关系是（）。

A.(?±)1 > (?±)2 B. (?±)1 < (?±)2 C.(?±)1 = (?±)2 D.(?±)1与 (?±)2无法比较

3．下列物质的水溶液，在一定浓度下，其正离子的迁移数如下所列，选用哪一种物质做盐桥，可使水系双液电池的液体接界电势减至最小？（ ）。 A．BaCl2(t(Ba2+)=0.4253) B．NaCl(t(Na+)=0.3854 C．KNO3(t(K+)=0.5103) D．AgNO3(t(Ag+)=0.4682) 4．科尔劳许离子独立运动定律适合于（）。

A．任意浓度的强电解质溶液 B．任意浓度的弱电解质溶液 C．无限稀薄的强或弱电解质溶液 D．任意浓度的强或弱电解质溶液 5．电解质溶液的电导率随浓度变化的规律为（）。

A．随浓度增大而单调地增大 B．随浓度增大而单调地减小

C．随浓度增大而先增大后减小 D．随浓度增大而先减小后增大 6．原电池在定温定压可逆的条件下放电时，其在过程中与环境交换的热量为（）。

A．?rHm B．零 C．T?rSm D．?rGm

7．298K时，电池反应H2(g) + (1/2)O2(g) == H2O(l) 所对应的电池标准电动势为Eθ1，而反应2H2O(l) == 2H2(g) + O2(g) 所对应的电池标准电动势Eθ2，则Eθ2和Eθ1的关系为（）。

A．Eθ2 = ?2 Eθ1 B．Eθ2 = 2 Eθ1 C．Eθ2 = ? Eθ1 D．Eθ2 = Eθ1 8．在下列电池中，其电池的电动势与氯离子的活度a(Cl?)无关的是（）。

A．Zn(s) | ZnCl2(aq) | Cl2(p) | Pt B．Zn(s) | ZnCl2(aq) || KCl(aq) | AgCl(s) | Ag (s) C．Pt | H2(p1) | HCl(aq) | Cl2(p2) | Pt D．Ag(s) | AgCl(s) | KCl(aq) | Cl2(p) | Pt 9．在25℃时，电池Pb/Hg(a1) | Pb(NO3)2(aq) | Pb/Hg (a2)中a1 ? a2，则其电动势E（）。

A．? 0 B．? 0 C．= 0 D．无法确定

10．蓄电池在充电和放电时的反应正好相反，则其充、放电时正极和负极、阴极和阳极的关系为（）。

A．正负极不变，阴阳极不变 B．正负极不变，阴阳极正好相反

C．正负极改变，阴阳极不变 D．正负极改变，阴阳极正好相反 11．若下列电解质溶液中溶质B的质量摩尔浓度都为0.01 mol·kg?1，则离子平均活度因子最小的是（）。

A．ZnSO4 B．CaCl2 C．KCl D．Na2SO4 12．0.001 mol·kg?1K3[Fe(CN)6]水溶液的离子强度（单位：mol·kg?1）为（）。

A．6.0×10?3 B．5.0×10?3 C．4.5×10?3 D．3.0×10?3

13．电解质溶液的离子强度与其浓度的关系为（）。

A．浓度增大，离子强度增大 B．浓度增大，离子强度变弱 C．浓度不影响离子强度 D．随浓度变化，离子强度变化无规律 14．已知下列两电池的标准电动势分别为E1?和E2?：

Pt | H2(p) | H?(a1) || Fe3?(a2), Fe2?(a3) | Pt (1） Pt | H2(p) | H?(a1) || Fe3?(a2) | Fe(s) (2）

那么，原电池Pt | H2(p) | H?(a1) || Fe2?(a3) | Fe(s) (3）的标准电动势E3?与E1?和。 E2?的关系为（）

A．2E3?= 3E1??E2? B．2E3?= 3E2??E1? C．E3?=E1?×E2? D．E3?=E1?/E2? 15．在定温、定压的电池反应中，当反应达到平衡时，电池的电动势等于（）。 A．零 B．E? C．不一定 D．随温度、压力的数值而变化

16．已知25℃时，E?(Fe3?, Fe2?) = 0.77 V，E?(Sn4?, Sn2?) = 0.15 V。今有一电池，其电池反应为2Fe3?(a) + Sn2?(a) = 2Fe2?(a) + Sn4?(a)，则该电池的标准电动势EMF(298.15 K)为（）。

A．1.39 V B．0.62 V C．0.92 V D．1.07 V 17．电池Hg(l) | Zn(a1) | ZnSO4(a2) | Zn(a3) | Hg(l)的电动势（）。

A．仅与a1，a3有关，与a2无关 B．仅与a1，a2有关，与a3无关 C．仅与a2，a3有关，与a1无关 D．与a1，a2，a3均无关 18．已知25oC时，NH4Cl、NaOH、NaCl的无限稀释摩尔电导率?m分别是1.499×10?2 S·m2·mol?1、2.487×10?2 S·m2·mol?1、1.265×10?2 S·m2·mol?1，则无限稀释摩尔电导率H2O)为（）。 ??m(NH3·

A．0.277×10?2 S·m2·mol?1 B．2.721×10?2 S·m2·mol?1

C．2.253×10?2 S·m2·mol?1 D．1.074×10?2 S·m2·mol?1 19．标准氢电极是指（）。

A．Pt | H2(p = 100 kPa) | OH?(a = 1); B．Pt | H2(p = 100 kPa) | OH?(a = 10?7)

? C．Pt | H2(p = 100 kPa) | H?(a = 10?7); D．Pt | H2(p = 100 kPa) | H?(a = 1) 20．电解金属研的水溶液时，其现象为（ ）。

A．还原电势愈正的金属离子愈容易析出； B．还原电势愈负的金属离子愈容易析出C．还原电势与超电势之和愈正的金属离子愈容易析出 D．还原电势与超电势之和愈负的金属离子愈容易析出

21.298K时，E??Au?Au??1.68V；E??Au3?Au??1.50V，E?Fe3?Fe2??0.77V。则反应：2Fe2+ + Au3+ = 2Fe3+ + Au+的K为（ ）。

A. 4.33×1021 B.2.29×10-22 C. 6.61×1010 D.7.65×10-23 二、填空题

1. 发生反应： Zn + 2Fe3+ = Zn 2+ + 2Fe2+ 的原电池图式为( )。2. 0.1mol?kg?1的

???LaCl3电解质溶液的离子强度I= ( )。

3. 双液电池中不同电解质溶液间或不同浓度的同种电解质溶液的接界处存在( )电势，通常采用加 ( )的方法来减少或消除。

4. 电极的极化主要有两种，即 ( )极化与( )极化。

5.CaCl2的极限摩尔电导率与其离子的极限摩尔电导率的关系是：

??m(CaCl2)?( ) 。

6.电池中，阳极也叫( )极，发生( )反应；阴极也叫( )极，发生( ) 反应。 7. 当发生极化现象时，阳极的电极电势将( )，阴极的电极电势将( )。（填变大、变小或不变）。

8.在电解池中，阳极也叫 ( ) 极，发生( )反应；阴极也叫 ( )极，发生( )反应。

9.成为可逆电池必须具备的两个条件( )、( ) 。

10.离子的平均活度a?与正、负离子的活度a?,a?的关系a?=_____ ；电解质的活度aB与a?的关系是aB= ______。

11.若原电池Ag(s)｜AgCl(s)｜HCl(a)｜Cl2(g,p)｜Pt(s)的电池反应写成以下两种形式: Ag(s) + 1/2Cl2(g) = AgCl(s) (1) △rGm(1) E(1) 2Ag(s) + Cl2(g) = 2AgCl(s) (2) △rGm(2) E(2)

则△rGm(1)与△rGm(2)的关系为( )；E(1)与E(2)的关系为（ ）。