第一章 化学热力学基础

1.4 练习题 1.4.1 判断题

1． 可逆的化学反应就是可逆过程。

2．Q和W不是体系的性质，与过程有关，所以Q + W也由过程决定。

3．焓的定义式H = U + pV是在定压条件下推导出来的，所以只有定压过程才有焓变。 4．焓的增加量DH等于该过程中体系从环境吸收的热量。 5．一个绝热过程Q = 0，但体系的 DT不一定为零。

6．对于一定量的理想气体，温度一定，热力学能和焓也随之确定。

7．某理想气体从始态经定温和定容两过程达终态，这两过程的Q、W、DU及DH是相等的。 8．任何物质的熵值是不可能为负值和零的。

9．功可以全部转化为热，但热不能全部转化为功。 10．不可逆过程的熵变是不可求的。

11．某一过程的热效应与温度相除，可以得到该过程的熵变。

12．在孤立体系中，一自发过程由A→B，但体系永远回不到原来状态。

13．绝热过程Q = 0，即 ，所以dS = 0。

14．可以用一过程的熵变与热温熵的大小关系判断其自发性。 15．绝热过程Q = 0，而由于DH = Q，因而DH 等于零。

16．按Clausius不等式，热是不可能从低温热源传给高温热源的。

17．在一绝热体系中，水向真空蒸发为水蒸气 (以水和水蒸气为体系)，该过程W＞0，DU＞0。 18．体系经过一不可逆循环过程，其DS体＞0。 19．对于气态物质，Cp－CV = nR。

20．在一绝热体系中有一隔板，两边分别是空气和真空，抽去隔板，空气向真空膨胀，此时Q = 0，所以DS=0。 1.4.2 选择题

1．273K, pq时，冰融化为水的过程中，下列关系式正确的有 . A．W ＜0 B. DH = QP C. DH ＜0 D. DU＜0

2．体系接受环境作功为160J，热力学能增加了200J，则体系 . A．吸收热量40J B．吸收热量360J C．放出热量40J D．放出热量360J

3.在一绝热箱内，一电阻丝浸入水中，通以电流。若以水和电阻丝为体系，其余为环 境，则 .

A．Q ＞ 0，W = 0，DU ＞ 0 B．Q =0，W = 0，DU ＞ 0 C．Q = 0，W ＞ 0，DU ＞ 0 D．Q ＜ 0，W = 0，DU ＜ 0

4．任一体系经一循环过程回到始态，则不一定为零的是 . A．DG B．DS C．DU D．Q

5．对一理想气体，下列哪个关系式不正确 . A．

B．

C．

D．

6．当热力学第一定律写成dU = δQ – pdV时，它适用于 . A．理想气体的可逆过程 B．封闭体系的任一过程 C．封闭体系只做体积功过程 D．封闭体系的定压过程

7．在一绝热钢壁体系内，发生一化学反应，温度从T1→T2，压力由p1→p2，则 . A．Q ＞0，W ＞0，DU ＞ 0 B．Q = 0，W ＜0，DU ＜0 C．Q = 0，W ＞0，DU ＞0 D．Q = 0，W = 0，DU = 0

8．理想气体混合过程中，下列体系的性质，不正确的是 . A．DS ＞0 B．DH =0 C．DG = 0 D． DU = 0

9.任意的可逆循环过程，体系的熵变 .

A．一定为零 B．一定大于零 C．一定为负 D．是温度的函数

10．一封闭体系，从A→B变化时，经历可逆（R）和不可逆(IR)途径，则 . A．Q R = Q IR B． C．W R = W IR D． 11．理想气体自由膨胀过程中 .

A．W = 0，Q＞0，DU＞0，DH=0 B．W＞0，Q=0，DU＞0，DH＞0 C．W＜0，Q＞0，DU=0，DH=0 D．W = 0，Q=0，DU=0，DH=0

12．H2和O2在绝热定容的体系中生成水，则 . A．Q=0，DH＞0，DS孤 = 0 B．Q＞0，W = 0，DU＞0 C．Q＞0，DU＞0，DS孤＞0 D． Q=0，W = 0，DS孤＞0

13．理想气体可逆定温压缩过程中，错误的有 . A． DS 体= 0 B． DU=0 C．Q＜0 D． DH=0

14．当理想气体反抗一定的外压做绝热膨胀时，则 . A. 焓总是不变的 B．热力学能总是不变的 C．焓总是增加的 D．热力学能总是减小的 15．环境的熵变等于 . A．

B．

C．

D．

1.4.3 填空题

1．理想气体的定温可逆膨胀体系做的功最 ，定温可逆压缩过程环境做的功最 。 2．利用熵变判断某一过程的自发性，适用于 。

3．某一理想气体的 。 ，则 。

4．可逆热机的效率最 ，若用其牵引汽车，则速率最 . （以下空填 >0, <0 或 =0）

5．一绝热气缸，有一无质量，无摩擦的活塞，内装理想气体和电阻丝，通以一定的电流，恒定外压，（1）以气体为体系，则Q ，W ；（2）以电阻丝为体系，则Q ，W 。 6．理想气体定温可逆膨胀过程中，W ，Q ，DU DH 。 7．某体系进行一不可逆循环时，则DS体 ，环境的DS环 。 8．非理想气体的卡诺循环，DH ，DU ，DS 。 9．理想气体定压膨胀，W ，Q ，DU DH 。 1.4.4 计算题

练1-1 1mol理想气体，其Cv,m=21J·K－1·mol－1，从300K开始经历下列可逆过程，由状态I加热至原温度的2倍，到状态II，（1）定容过程；（2）定压过程。求这两个过程的?U 。 练1-2 298K时，1molCO(g)放在10molO2中充分燃烧，求（1）在298K时的?rHm；（2）该反应在398K时的?rHm。

－1－1

已知，CO2和CO的?fHm分别为－393.509kJ·mol和－110.525kJ·mol，CO、CO2和O2的Cp,m 分别是29.142 J·K－1

·mol－1、37.11 J·K－1·mol－1和29.355 J·K－1·mol－1。

练1-3 过冷CO2(l)在-59℃，其蒸汽压为465.8kPa，同温度固体CO2(s)的蒸汽压为439.2kPa，求1mol过冷CO2(l)在该温度固化过程的DS。已知，该过程中放热189.5 J·g－1. 练1-4 1mol O2（理想气体）Cp,m=29.355 J·K－1·mol－1,处于293K， 采用不同途径升温至586K，求过程的Q、DH、W、DU。（1）定容过程； （2）定压过程；（3）绝热过程。

练1-5 计算20℃，101.325kPa，1mol液态水蒸发为水蒸汽的汽化热。（已知，100℃，101.325kPa时，水的DrHm=4067 kJ·mol－1，水的Cp,m=75.3

J·K－1·mol－1，水蒸汽的Cp,m=33.2 J·K－1·mol－1） 五．练习题答案 1.5.1 判断题

1.错 2. 错 3.错 4.错 5．对 6．对 7．错 8错 9．错 10．错 11.错 12对 13.错 14.对 15.错 16.错 17.错 18.错 19.错 20.错 1.5.2选择题

1．B 2．A 3．C 4．D 5．A 6. C 7. D 8. C

9. A 10..B 11．D 12．D 13．A 14．D 15．B 1.5.3填空题

1．最大，最小 2．孤立体系 3．

4．最高 最慢

5．（1）＞0 ＜0 （2）＜ 0，＞0 6．＜0， ＞0， =0， =0 7．= 0，＞0 8． = 0，= 0，= 0 9．＜0，＞0，＞0，＞0。 1.5.4 计算题

练1-1 （1）DU 1=6300 J （2）DU 2= 6300 J 练1-2． （1） DrHm= －565.96 kJ·mol－1 （2）DrHm（398K）= －567.3 kJ·mol－1 练1-3． 略 练1-4．（1）W = 0； DU1=6165 J； DH1 = 8601 J ； Qv = DU1 = 6165 J

（2）dp = 0, DU2 = DU1 = 6165 J； DH2 = DH1 = 8601 J；Qp = DH2 = 8601 J； W2= －2436 J

（3）绝热过程：Q = 0； DU3 = DU2 = DU1 = 6165 J；

DH3= DH2 = DH1 = 8601 J； W3 = DU3 = 6165 J

练1-5 DrHm（293）= 41.5 kJ·mol－1

第二章 自由能 化学势 溶液

2.4 练习题 2.4.1 判断题

1． 公式 dG = －SdT + Vdp只适用于可逆过程。 2． 某一体系达平衡时，熵最大，自由能最小。

3．封闭体系中，由状态1经定温、定压过程变化到状态2，非体积功W/＜0，且有W/＞DG和DG＜0，则此变化过程一定能发生。

4．根据热力学第二定律

，能得出

，从而得到

。

5．只有可逆过程的DG才可以直接计算。

6．凡是自由能降低的过程一定都是自发过程。 7．只做体积功的封闭体系，

的值一定大于零。

8．偏摩尔量就是化学势。

9．在一个多组分溶液中，只有溶质才有偏摩尔量。

10．两组分混合成溶液时，没有热效应产生，此时形成的溶液为理想溶液。 11．拉乌尔定律和亨利定律既适合于理想溶液，也适合于稀溶液。 12．偏摩尔量因为与浓度有关，因此它不是一个强度性质。 13．化学势判据就是Gibbs自由能判据。

14．自由能G是一状态函数，从始态I到终态II，不管经历何途径，DG总是一定的。 15．定温、定压及W/=0时,化学反应达平衡,反应物的化学势之和等于产物的化学势之和。

2.4.2 选择题

1．下列化学势是偏摩尔量的是 。

A．

B. C． D． 。

2.在－10℃，p时，1mol过冷的水结成冰时，下述表示正确的是 。

A．DG ＜0，DS体＞0，DS环＞0，DS孤＞0； B．DG ＞0，DS体＜0，DS环＜0，DS孤＜0； C．DG ＜0，DS体＜0，DS环＞0，DS孤＞0； D．DG ＞0，DS体＞0，DS环＜0，DS孤＜0。

3．下述化学势的公式中，不正确的是 。

A．

； B．

；

C．

； D．

。

4．在373.15K，10132Pa， A． C．

与

的关系是 。

＞ ＜

； B． =

；

； D．无法确定。

５．只做膨胀功的封闭体系，

的值 。

A．大于零； B．小于零； C．等于零； D．无法确定。 ６．某一过程DG = 0,应满足的条件是 。

A．任意的可逆过程； B．定温定压且只做体积功的过程； C．定温定容且只做体积功的可逆过程； D．定温定压且只做体积功的可逆过程。

7．1mol理想气体经一定温可逆膨胀过程，则 。 A．DG = DF B．DG ＞ DF C．DG ＜ DF D．无法确定

8．纯液体在正常相变点凝固，则下列量减小的是 。

A．S ； B．G ； C．蒸汽压； D．凝固热。

9．图中 点是稀溶液溶质的标准态。 A．a 点； B．b点；

C．c点； D．d点。

10．温度为T时，纯液体A的饱和蒸汽压为pA*，化学势为μA*，在1 p时，凝固点为 溶质

形成稀溶液，该溶质是不挥发的，则pA、μA、Tf的关系是 。 A．pA*＜pA ，μA*＜μA ， C．pA*＞pA ，μA*＜μA ，

，向A中加入少量

＜Tf ； B．pA*＞pA ，μA*＜μA ， ＞Tf ； D．pA*＞pA ，μA*＞μA ，

＜Tf ； ＞Tf 。

11．在p下，当过冷水蒸气凝结为同温度的水，在该过程中正、负号无法确定的量是 。 A．DG B．DS C．DH D．DU 12．实际气体的化学势表达式为

，其中标准态化学势为 。

A．逸度f=p的实际气体的化学势 B．压力p =p的实际气体的化学 C．压力p =p的理想气体的化学势 D．逸度f=p的理想气体的化学势

13．理想气体的不可逆循环，?G 。

A．＜0 B．=0 C．＞0； D．无法确定

14．在α、β两相中含A、B两种物质，当达平衡时，正确的是 。 A． B． C．

15．多组分体系中，物质B的化学势随压力的变化率，即 的值 。 A．＞0 B．＜0 C．=0 D．无法确定 2.4.3 填空题（1、2、3题填 >0、<0 或 =0）

1．在绝热定容的容器中，两种同温度的理想气体混合，DG ，DS ，DH 。 2．理想溶液混合时，DmixV , DmixS , DmixG , DmixH 。 3．在孤立体系中（体积不变），发生剧烈化学反应，使系统的温度及压力明显升高，则该系统的DS____、DU____、DH____ 、DF____。

4．比较水的化学势的大小（此处p=101.325kPa）：（填 >、< 或 =） ①μ(l,100℃, p) ____μ(g,100℃, p) ②μ(l,100℃, p) ____μ(l,100℃,2p) ③μ(g,100℃, p) ____μ(g,100℃,2p) ④μ(l,100℃,2p) ____μ(g,100℃,2p) ⑤μ(l,101℃, p) ____μ(g,101℃, p)

5．非理想溶液溶质的化学势表示式____，其标准态为____。 6．利用DG≤0判断自发过程的条件是__________________。

7．在一定的温度及压力下，某物质液汽两相达平衡，则两相的化学势μB(l)与μB(g)______；若维持压力不变，升高温度，则μB(l)和μB(g)都______；但μB(l)比μB(g)______。 8．理想溶液中任意组分B的化学势：μB=_______________。

9． 298K、101.325kPa，有两瓶萘的苯溶液，第一瓶为2升，溶有0.5mol萘，第二瓶为1升，溶有0.25mol萘，若以μ1和μ2表示两瓶中萘的化学势，则它们的关系为__________。 2.4.4 计算题

练2-1 400K,1mol理想气体由105 Pa定温可逆压缩至106 Pa，求该过程的Q、W、DH 、DS、DG、DU。

练2-2 计算：100℃，101.325kPa H2O(l) → 100℃，2×101.325kPa H2O(g) 的 DG ？

练2-3 若纯A物质nA mol，纯B物质nB mol，两者混合为同温同压下的理想溶液，求在此过程中的DG？ 练2-4 298K, p苯和甲苯组成的x苯= 0.6的理想溶液，现将1mol苯从x苯= 0.6的溶液中转移到x苯= 0.4的溶液中，求该过程?G的变化。（设不引起浓度上的改变）

练2-5 298K及 p下，将1mol苯溶于x苯= 0.4的苯和甲苯的大量溶液中，求此过程中DG的变化。 2.5.1 判断题

1．错 2．错 3．对 4．错 5．错 6．错 7．对 8．错 9．错 10．错 11．错 12．错 13．错 14．对 15．对 选择题

1．B 2．C 3. D 4．B ５B ６ D 7．A 8．A 9．B 10．D 11．D 12．D 13．B 14．B 15．A

填空题

1． ＜0； = 0。 2． = 0，＞0，＜0， = 0。 3．＞0； =0；＞0;＜0 4．=; <; <; <; > 5．

6．定温、定压、W/=0 7．μB(l)=μB(g)； 减小， 减小得慢 8．μB=μB*(T,p)+RTlnxB 9．μ1=μ2。

2.5.4 计算题

练2-1． D H = DU = 0； W =7657.5 J; Q = －7657.5 J DG=7657.5 J; DS = －19.14 J·K –1

练2-2．解：本题是一个不可逆相变，先将其设计成一个可逆过程，根据盖斯定律 DG =DG1 + DG2 计算。

100℃，101.325kPa， H2O(l) 100℃，2×101.325kPa， H2O(g)

100℃，101.325kPa， H2O(g) DG1 = 0；

2149.5 J

DG = DG1 + DG2 = 0 + 2149.5 = 2149.5 J 3． DG = nARTlnxA + nBRTlnxB 。 4． DG－1004 J。 5． DG = －2.27 kJ

第三章 相 律 3.4 练习题 3.4.1 判断题

1. 在一个给定的体系中，物种数可以因分析问题的角度不同而不同，但独立组分数是一个确定的数。

2．自由度就是可以独立变化的变量。

3．I2（s）= I2（g）平衡共存，因S = 2， R = 1， R/ = 0所以C = 1。 4．单组分体系的相图中两相平衡线都可以用克拉贝龙方程定量描述。 5．在相图中总可以利用杠杆规则计算两相平衡时两相的相对的量。 6．对于二元互溶液系，通过精馏方法总可以得到两个纯组分。 7．部分互溶双液系总以相互共轭的两相平衡共存。 8．恒沸物的组成不变。

9．相图中的点都是代表体系状态的点。 10．三组分体系最多同时存在4个相。

11．完全互溶双液系T~x图中，溶液的沸点与纯组分的沸点的意义是一样的。

12． 据二元液系的p~x图，可以准确的判断该体系的液相是否是理想液体混合物。 13． 二元液系中若A组分对拉乌尔定律产生正偏差，那么B组分必定对Raoult定律产

生负偏差。

14． A、B两液体完全不互溶，那么当有B存在时，A的蒸气压与体系中A的摩尔分数

成正比。

3.4.2 填空题

1. 在25℃时，A，B，C三种物质(不发生化学反应)所形成的溶液与固相A和B、C组成的气相呈平衡，则体系的自由度f = 。 A，B，C三物质组成的体系能平衡共存的最大相数是 。 2．在石灰窑中，分解反应CaCO3(s)=CaO(s)+CO2 (g)已平衡，则该体系的组分数C= ，相数P = ，自由度数f = 。

3．CaCO3(s),CaO(s),BaCO3(s),BaO(s)和CO2(g)达到平衡时，此体系的相数是 ， 组分数是 ，自由度数是 。

4．纯液体在其正常沸点下沸腾变为气体，下述各量中增加的量是 ，减少的量是 ，不变的量是 。

A．蒸气压 B．摩尔气化热 C．摩尔熵 D．摩尔焓 E．吉布斯自由能

F．温度 G．外压 H．摩尔体积 I．亥姆霍兹自由能

5．已知水的平均气化热为40.67kJ·mol-1,若压力锅允许的最高温度为423K，此时压力锅内的压力为 kPa.

6．在一透明的真空容器中装入足够量的纯液体，若对其不断加热，可见到 现象，若将容器不断冷却，又可见到 现象。

7．一个含有K+，Na+,NO3－,SO42－,四种离子的不饱和水溶液，其组分数为 。

8．已知温度T时，液体A的蒸气压为13330Pa，液体B的蒸气压为6665Pa，设A与B构成理想液体混合物，则当A在溶液中的摩尔分数0.5时，其在气相中的摩尔分数为 。 9．定温下水，苯甲酸，苯平衡体系中可以共存的最大相数为 。 10．二元液系相图中，共沸点的自由度数f = 。 3.4.3 选择题

1．水煤气发生炉中共有C（s），H2O（g）,CO(g), CO2(g)及H2(g)五种物质，它们之能发生下述反应：CO2（g）+ C(s) = 2CO(g) CO2(g) + H2(g) = CO(g) + H2O(g)

H2O(g) + C(s) = H2(g) + CO(g) 则此体系的组分数、自由度数为 。 A．5；3 B．4；3 C．3；3 D ．2；2

2．物质A与B可形成低共沸混合物E，已知纯A的沸点小于纯B的沸点，若将任意比例的A+B混合物在一个精馏塔中精馏，在塔顶的馏出物是 。

A．纯A B．纯B C．低共沸混合物 D．都有可能 3．Clapeyron-Clausius方程可适用于 。

A．I2（s）= I2（g） B．C（石墨）= C（金刚石） C．I2（g,T1,P1）= I2(g,T2,P2) D．I2(s) = I2(l)

4．将一透明容器抽成真空，放入固体碘，当温度为50℃时，可见到明显的碘升华现象，有紫色气体出现，若维持温度不变，向容器中充入氧气使之压力达到100p时，将看到容器中 。 A．紫色变深 B．紫色变浅 C．颜色不变 D．有液态碘出现

5．在一定温度下，水在其饱和蒸气压下气化，下列各函数增量中 为零。 A． △U B．△H C．△S D．△G 6．在一定外压下，多组分体系的沸点 。 A． 有恒定值 B ．随组分而变化

C ．随浓度而变化 D． 随组分及浓度而变化 7．压力升高时，单组分体系的沸点将 。 A．升高 B．降低 C．不变 D．不一定 8．进行水蒸汽蒸馏的必要条件是 。 A．两种液体互不相溶 B ．两种液体蒸气压都较大 C． 外压小于101kPa d．两种液体的沸点相近 9．液体A与液体B不相混溶，在一定温度T，当有B存在并且达到平衡时，液体A 的蒸气压为 。

A. 与体系中A的摩尔分数成比例 B．等于T温度下纯A的蒸气压 C. 大于T温度下纯A 的蒸气压

D． 与T 温度下纯B 的蒸气压之和等于体系的总压力。

10．氢气和石墨粉在没有催化剂存在时，在一定温度和压力下不发生化学反应，体系的组分数是 。

A．2 B．3 C．4 D．5

11．上述体系中，有催化剂存在时可生成n种碳氢化合物，平衡时组分数为 。 A．2 B．4 C．n + 2 D． n 12．相律适用于 。

A．封闭体系 B．敞开体系 C．非平衡敞开体系 D．已达平衡的多相敞开体系

13．某物质在某溶剂中的溶解度 。

A． 仅是温度的函数 B． 仅是压力的函数

C． 同是温度和压力的函数 D． 除了温度压力外，还是其他因素的函数

14．在实验室的敞口容器中，装有单组分液体，如对其不断加热，则看到 。 A．沸腾现象 B．三相共存现象 C．临界现象 D．升华现象 15．相图与相律之间的关系是 。

A．相图由相律推导得出 B．相图由实验结果绘制得出，不能违背相律 C．相图决定相律 D．相图由实验结果绘制得出，与相律无关 16．下述说法中错误的是 。 A．通过相图可确定一定条件下体系由几相构成 B．相图可表示出平衡时每一相的组成如何 C．相图可表示达到相平衡所需时间长短

D．通过杠杆规则可在相图上计算各相的相对含量

17．三组分体系的最大自由度数及平衡共存的最大相数为 。 A．3；3 B．3；4 C．4；4 D: 4；5

18．NH4HS(s)的分解压力为1 pq时，反应NH4HS（s）= NH3（g）+ H2S(g)的标准平衡常数是 。 A．1 B．1/2 C．1/4 D．1/8

19．水的三相点附近其蒸发热为44.82 kJ·mol-1,熔化热为5.99 kJ·mol-1,则在三相点附近冰的升华热约为 。

A．38.83 kJ·mol-1 B．50.81 kJ·mol-1 C．–38.83 kJ·mol-1 D．–50.81 kJ·mol-1

20． 在相图上，当物系点处于 点时，只存在一个相。

A．恒沸点 B．熔点 C．临界点 D．最低共熔点

21．具有最低恒沸温度的某二组分体系，在其T-X相图的最低点有 。 A．f = 0；xg = xl B．f = 1；xg = xl C．f = 0；xg > xl D．f = 1；xg > x

22．80℃时纯苯的蒸气压为0.991 pq,纯甲苯的蒸气压为0.382 pq,若有苯–甲苯气液平衡混合物在80℃时气相中苯的摩尔分数为y苯=0.30,则液相组成x苯接近于 。 A．0.85 B．0.65 C．0.35 D．0.14 3.4.4 计算题

练3-1 已知水在100℃时的饱和蒸气压为101.3 kPa ，汽化热为40.68 kJ·mol-1,试计算（1）水在95℃时的饱和蒸气压。（2）水在106.3 kPa下的沸点。

练3-2 A、B两种液体形成理想溶液，在80℃容积为15升的空容器中加入0.3mol及0.5molB，混合物在容器内形成气液两相平衡，测得物系的压力为1.023×105Pa,液体组成为含B的摩尔分数为x = 0.55，求两纯3.5 练习题答案 3.5.1 判断题

1.对 2.错 3.错 4.对 5.对 6.错 7.错 8.错 9.对 10.错 11.错 12.对 13.错 14.错 3.5.2 填空题

1. 1；5 2. 2；3；1（该体系R/ = 0，R = 1） 3. 5；3；0

4. C；D；H；I；A；B；E；F；G 5. 472.88 6. 临界；三相共存 7. 4 8. 2/3 9. 4 10. 0 3.5.3 选择题

1．C 2．C 3．A 4．A 5．D 6．D 7．A 8．A 9．B 10．A 11．A 12．D 13．C（组分数C = 2 P = 2 则F = 2） 14．A 15．B 16．C 17．D 18．C 19．B 20．C 21．A 22．D 3.5.4 计算题

练3-1． p2 = 84.76 kPa T2 = 374.4K 练3-2． pA* = 0.763×105Pa pB* = 1.236×105Pa 液体在80℃时的饱和蒸气压，设液体体积可忽略 第四章 化学平衡 4.4 练习题 4.4.1 选择题：

1. 在T、P恒定的条件下，反应 A.

达到平衡的条件是 .

B.

C. D.

2. 反应

，当O2消耗了0.2mol时，反应进度

等于 .

A. 0.2mol B. 0.1mol C. 0.4mol D. 无法确定 3. 在T、P恒定下，化学反应达到平衡， 不一定成立

A. B. C. D.

q

4. 关于气相物质参与反应的标准平衡常数K，下列说法正确的是 . A.

B.

C.

D.

5. 在298K条件下， A.

，

，则

的分解压力为 .

B.

C.

D.

6. 在温度为117℃~237℃区间得出甲醇脱氧反应的标准平衡常数与温度的关系如下：

。该反应在此区间的

为 .

。

A. －88.082 B. 88.082 C. －38.247 D. 38.247 7. 已知718K时，

为 kJ/mol.

A. –217.2 B. –15.92 C. –19.73 D. –31.83 8. 在标准状态下，红辰砂

的分解压力

，则此时分解反应

的

与黑辰砂

的转化反应：

=

，其

，则在373K时 .

A. C.

较 较

稳定 B. 与

处于平衡

稳定 D. 无法判断哪一个更稳定

9. 在1000K条件下，反应 组成为 A.

的

，当气相压力为

，

，上述反应的

为 .

>0 B.

<0 C. =0 D. 不能确定

10. 在某一温度下，以真空容器中，引入

固体，将发生反应：

q

，其标准平衡常数为K。设各种气体都是理想气体，总压力为

pq，欲使固体停止分解，Kq必须 .

A.

B.

C.

D.

11. 影响化学反应标准平衡常数数值的因素为 .

A. 催化剂 B. 温度 C. 压力 D. 浓度 12. 已知某温度下反应

的

和反应

的

，则反应

的

为 .

A.

=

+

B.

=

C. =

/

D.

=

/

13. 一定温度下，将纯 置于抽空的容器中，

发生分解， =

，测得平衡时体系总压力为 ,则标准平衡常数为 .

A.

B.

C.

q

D.

14. 298K时反应 =2 ，K=0.1132，若同温度下，在 及

的分压各为100kPa

的条件下，反应将 . A. 向生成

的反向进行 B. 正好达到平衡

C. 难以判断其进行方向 D. 向生成 15.上题中，若 A. 向生成

的方向进行

和

的分压分别为1000kPa和100kPa，则反应将 .

的方向进行 B. 正好达到平衡

C. 难以确定其方向 D. 向生成 4.4.2 填空题： 1. 由反应

2.

__________。 3. 某反应

4.

的方向进行

，知化学反应的平衡条件是______________。

，已知

，则在298K，该反应的Kq =

，则该反应的标准平衡常数Kq 为____________。

分解反应 在700K时分解压力为600kPa，那么该反应的标准

平衡常数Kq 为____________。（体系中气体视为理想气体）

5. 已知在1120℃下，反应：

，

，

的标准平衡常数

则在相同温度下，反应

6. 某反应的

___________

和T的关系是： ，若要使反应的平衡常数K>1，

q

则应控制反应的温度_____________。

7. 4.4.3 计算题：练4-1 在1500K、

，反应??

，水蒸气的离解度为

；反应?

，

的离解度为

。求反应?

在该温度下的平衡常数。

练4-2 半导体工业为了获得氧含量不大于 0.5%O2）通过催化剂，因发生反应

的高纯氢，在298K、

下让电解水得到氢气（99.5%H2、

而消除氧。已知气态水的

问：反应后氢气的纯度能否达到要求？

练4-3 乙烯气体与水在塔内发生催化加成，生成乙醇水溶液，试求该反应的平衡常数。 已知：反应方程式是

25℃时，乙醇处于纯态的饱和蒸气压为7599 Pa，处于上述假想态时，平衡分压为533Pa。 练4-4 将6%（物质的量分数）的 温度下，反应达到平衡时有80%的 已知：298K时，

、12%的

与惰性气体混合，在100kPa下进行反应，试问在什么

转变为

？

4.5 练习题答案 4.5.1 选择题

1.C 2.C 3.A 4.D 5.C 6.B 7.A 8.A 9.A 10.D 11.B 12.D 13.C 14.D 15.A

4.5.2 填空题：

1. 反应产物的化学势之和等于反应物的化学势之和 2. 3. =1 4. =9.00 5. 4.5.3 计算题： 练4-1

6.

= 0.3124

练4-2 解：

假设每100mol原料气中含有氢气99.5mol、氧气0.5mol；反应达到平衡后，氧气剩余nmol，

氢气纯度 完全符合要求。

练4-3解题思路：该题气-液相反应产物是可挥发的液体的水溶液，要求平衡常数

，首先要求反应的

，由于处于水溶液状态的可挥发液体的标准态不是纯液体，而是压力为

且符合亨利定律的假想态。该假想态的

、浓度为 （

）

无法查表得到，必须设计一个与原反应始、终态相同的并包含

了液体产物有关状态变化的过程，并需要知道液体产物处于纯态时的饱和蒸气压和处于标准态时的平衡分压。 解： 显然 其中

练4-4 T = 850K 第五章 电解质溶液 5.4 练习题

5.4.1选择题（将正确答案序号填在题后括号内）

1．298K无限稀的水溶液中，离子的摩尔电导率最大的是 。 A.Fe

B.Mg

C.NH4 D.H

2．描述电极上通过的电量与已发生电极反应的物质的量之间的关系的是 。 A.Ohm定律 B.离子独立运动定律 C.Faraday定律 D.Nernst定律 3．质量摩尔浓度为m的CuSO4水溶液，其离子平均活度 间的关系为 。 A.

与离子平均活度系数

及m 之

=

· m B.

= 4

· m C.

= 4

· m D.

= 2

· m

4．电解质溶液的摩尔电导率是正、负离子摩尔电导率之和，这一规律只适用于 。 A.弱电解质 B.强电解质 C.任意电解质 D.无限稀的电解质溶液 5．下列溶液摩尔电导率最小的是 。 A. 1 mol · dm

KCl水溶液 B. 0.001mol · dm

HCl水溶液

C. 0.001mol · dm KOH溶液 D. 0.001mol · dm

KCl水溶液

6．下列溶液摩尔电导率最大的是 。 A. 1 mol · dm

KCl水溶液 B. 0.001mol · dm

HCl水溶液

C. 0.001mol · dm KOH溶液 D. 0.001mol · dm

KCl水溶液

7．电解质溶液的摩尔电导率随溶液浓度的增加而 。

A. 减小 B.增大 C.先减小后增大 D.先增大后减小

8．将AgNO3、CuCl2、FeCl3三种溶液用适当装置串联，通一定电量后，各阴极上析出金属的 。 A. 质量相同 B. 物质的量相同 C. 还原的离子个数相同 D. 都不相同

9．在相距1m、电极面积为1m 的两电极之间和在相距10m、电极面积为0.1m 的两电极之间，分别放入相同浓度的同种电解质溶液，则二者 。

A. 电导率相同，电导相同； B. 电导率不相同，电导相同； C. 电导率相同，电导不相同； D. 电导率不相同，电导也不相同。 5.4.2 填空题

1．浓度为m的Al2(SO4)3溶液中正、负离子的活度系数分别为 离子平均质量摩尔浓度 2．已知

和

，则：离子平均活度系数

= ，

= ，离子平均活度

= 。

(H ) =349.82×10

S · m · mol

， (Ac ) = 40.9×10

S · m · mol

而实验测得某醋酸溶液的 3．0.1 mol · kg

(HAc)=5.85×10 S · m · mol-1，此溶液中醋酸的电离度α = 。

的LaCl3溶液的离子强度I = 。

4．在温度一定和浓度比较小时，增大弱电解质溶液的浓度，则该弱电解质的电导率κ ，摩尔电导率

。（增大、减小、不变）

5．在298K无限稀释的水溶液中， 是阴离子中离子摩尔电导率最大的。 6．恒温下，某电解质溶液的浓度由0.2 mol · dm

减小为0.05 mol · dm

，则

。

7．电导率κ = Kcell /R ，电导率κ与电导池常数Kcell的关系为 。（正比、反比、无关） 8．在电解质溶液中独立运动的粒子是 。

9．电导滴定不需要 ，所以对于颜色较深或有混浊的溶液很有用。 10．

和

数值的大小差别是因为弱电解质部分电离与全部电离产生的 不同造成的。

5.4..3 判断题（正确的写“对”，错误的写“错”）

1．恒温下，电解质溶液的浓度增大时，其电导率增大，摩尔电导率减小。（ ） 2．以

对

作图，用外推法可以求得弱电解质的无限稀释摩尔电导率。（ ）

3．离子独立运动定律既可应用于无限稀释的强电解质溶液，又可应用于无限稀释的弱电解质溶液。 （ ）

4．电解质溶液中的离子平均活度系数

<1。 （ ）

5．离子迁移数 t + t >1。 （ ）

6．表示电解质溶液的摩尔电导率可以用两种方法，一是以1mol元电荷为基本单元，另一种是以1mol电解质的量为基本单元，其值是一样的。 （ ）

7．虽然电导率κ = Kcell /R ，但是电导率κ与电导池常数Kcell无关。 （ ） 8．因为难溶盐的溶解度很小，可以近似认为难溶盐饱和溶液的

≈

。 （ ）

9．某电解质处于离子强度相同的不同溶液中，该电解质在各溶液中的浓度不一样，但是离子的平均活度系数相同。 （ ） 10．因为离子的平均质量摩尔浓度 （ ） 5.4.4 计算题 练5-1．298K时，

与平均活度系数

有相似的定义式，所以我们可以认为m = m 。

(KAc)= 0.01144 S · m · mol

，

(1/2K2SO4)=0.01535S · m · mol

，

(1/2H2SO4)=0.04298S · m · mol ，计算该温度下

(HAc)。

练5-2．已知298K时AgBr的溶度积Ksp = 6.3×10 ) = 61.9×10

，试计算该温度下AgBr饱和溶液的电导率。

( Ag

S · m · mol

，

( Br ) = 78.1×10

S · m · mol 。

练5-3．298K时，将20.00mL浓度为0.1mol · dm 的NaOH水溶液盛在一电导池内，测得电导率为2.21 S ·m

。加入20.00mL浓度为0.1mol · dm

的HCl水溶液后，电导率下降了1.65S · m

。求 ⑴ NaOH溶液

的摩尔电导率；（2）NaCl溶液的摩尔电导率。 练5-4．298K时，SrSO4的饱和水溶液电导率为1.482×10

S · m

，同一温度下，纯水的电导率为1.5×10

S · m

，

(1/2Sr

)= 59.46×10

S · m · mol

， (1/2SO

)= 80.0×10

S · m

· mol ，计算SrSO4在水中的溶解度。

练5-5．计算混合电解质溶液0.1mol · kg Na2HPO4 和0.1 mol · kg

NaH2PO4的离子强度。

练5-6．试用Debye – Hückel极限公式计算298K时，0.001mol · kg 系数，并与实验值（

的K4[Fe (CN )6]溶液的平均活度

= 0.650）相对比，求其相对误差

5.5.1选择题

1.D 2.C 3.A 4.D 5..A 6.B 7.A 8.B 9.C 5.5.2填空题 1．

= (

·

)

；

=108

m；

=(108

·

)

m / m ； 2。 0.015

3． 0.6 mol · kg 4。 增大 减小 5。 OH 6。 增大

7． 无关 8。 离子 9。 指示剂 10。 离子数目 5.5.3判断题

1 错 2 错 3对 4 错 5 错 6 错 7 对 8 对 9 对 10 错 5.5.4计算题 1．

(HAc)= 0.03907S · m · mol

2． Ksp =6.3×10 3．（1）

κ (AgBr) = 1.106×10

S · m

(NaOH ) = 221×10

S · m · mol

（2） (NaCl ) = 112×10

S · m ·mol

4．S =c = 5.260×10

5．I = 0.4mol · kg 6．

mol · dm

= 0.6257 与实验值(

= 0.650 )相对比，其相对误差为3.88 %

第六章 可逆电池电动势 6.4练习题

6.4.1 选择题

1.有甲、乙两电池如下，其电势关系为 。

甲 Pt，H2 ( p )│HCl (0.01M)║HCl (0.1M)│H2 ( p )，Pt

乙 Pt，H2 ( p )│HCl (0.01M)║Cl2 ( p )?Cl2 ( p )│HCl (0.1M)│H2 ( p )，Pt A. E甲 = 0.5E乙 B. E甲 = E乙 C. E甲 =2 E乙 D. E甲 = 4E乙 2．某电池可以写成如下两种形式：

甲 1/2 H2 ( p ) + AgI (s)→ Ag (s) + HI (a)

乙 H2 ( p ) + 2AgI (s)→ 2Ag (s) + 2HI (a) 则 。

A. E甲 = E乙，K甲 =K乙 B. E甲 ≠ E乙，K甲 =K乙 C. E甲 = E乙，K甲≠ K乙 D. E甲 ≠ E乙，K甲 ≠ K乙 3．电池 （1）Cu (s)│Cu (a Cu+)║Cu (a Cu+)，Cu （2）Cu (s)│Cu

(a Cu2+)│Pt (s)

(a Cu2+)║Cu (a Cu+)，Cu

(a Cu2+)│Pt (s)

的反应均可写成Cu (s) + Cu 准Gibbs自由能变化ΔrG A. ΔrG C. ΔrG (a Cu2+) → 2Cu (a Cu+)，此两电池的标准电池电动势E 及电池反应的标

的关系为 。

，E 均相同 B. ΔrG 不同，E 相同 D. ΔrG 相同，E 不同

， E 均不同

4．原电池在定温、定压可逆的条件下放电时，其在过程中与环境交换的热量为 。 A. ΔrHm B. 零 C. TΔrSm D. ΔrGm 5．在下列电池中液接电势不能被忽略的是 。 A. Pt，H2 ( p )│HCl (a)│H2 ( p )，Pt

B. Pt，H2 ( p )│HCl (a )║HCl (a )│H2 ( p )，Pt C. Pt，H2 ( p )│HCl (a )│HCl (a )│H2 ( p )，Pt

D. Pt，H2 ( p )│HCl (a )│AgCl (s)，Ag?Ag，AgCl (s)│HCl (a )│H2 ( p )，Pt

6．298K时电池Pt (s)，H2 ( p )│HCl (m)│H2 ( 0.1p )，Pt (s)的电池电动势为 。 A. 0.118V B. ?0.059V C. 0.0295V D. ?0.0295V 7．已知298K时，Hg2Cl2 (s) +2e → 2Hg (l) +2 Cl (a Cl ) φ = 0.27 V， AgCl (s) + e → Ag (s) + Cl (a Cl ) φ = 0.22 V，

当电池反应为Hg2Cl2 (s) +2Ag (s) →2AgCl (s) +2Hg (l)时，其标准电池电动势为 。 A. 0.050V B. ?0.170V C. ?0.085V D. 0.025V

8．在应用电位差计测定电池电动势的实验中，通常必须用到 。 A. 标准氢电极 B. 标准电池 C. 甘汞电极 D. 活度为1的电解质溶液

9．蓄电池在充电和放电时的反应正好相反，则其充电时正极和负极、阴极和阳极的关系为 。 A. 正负极不变，阴阳极不变 B. 正负极不变，阴阳极正好相反 C. 正负极改变，阴阳极不变 D. 正负极改变，阴阳极正好相反 10．标准氢电极是 。

A. Pt，H2 ( p )│OH (a OH = 1) B. Pt，H2 ( p )│OH (a OH =10 C. Pt，H2 ( p )│H (a H =10

)

) D. Pt，2 ( p )│H (a H = 1)

6.4.2 填空题

1．在双液电池中不同电解质溶液间或不同浓度的同种电解质溶液的接界处存在 电势，通常采用加 的方法来减少或消除。

2．在标准还原电极电势表上，还原电极电势大者为 极，还原电极电势小者为 极。 3．如果规定标准氢电极的电势为1V，则可逆电池的E 值 ，可逆电极的φ 值 。

4．某电池反应可写成（1）H2 ( p ) + Cl2 ( p ) == 2HCl (a ) 或 （2）

1/2H2 ( p ) + 1/2Cl2 ( p ) == HCl (a )，这两种不同的表示式算出的E值 ，E 值 ，ΔrGm值 ，K 值 。（填相同或不同）

5．AgCl (s)电极属于 电极，其电极反应为 ，其电极表示式可写为 。

6．实验室最常用的参比电极为 ，其电极表示式为 。

7．原电池的电动势常用 进行测定，而不能用 或 直接测定。

8．测定溶液的pH值，可以用 和一已知电极电势的 组成电池，常用

的 是甘汞电极， 是氢离子指示电极，但由于制作和使用不方便，常用 作氢离子指示电极。

9．根据电动势突变时加入滴定液的体积确定被分析离子的活度的方法称为 ，该方法更适用于 难以监控滴定终点的反应。

10．原电池在定温、定压可逆条件下放电时，电池反应的ΔrHm ΔrUm（=，>，<）。 6.4.3 计算题

练6-1.写出下列电池Pb (s)│Pb

(a Pb=0.01)║Cl (a Cl =0.5)│Cl2 ( p )，Pt (s)的电极反应和电池反

2+

应，并计算298K时电池的电动势E、ΔrGm以及K ，并指明电池反应能否自发进行？已知φ = ?0.13 V，

φ = 1.36 V。

练6-2．将下列反应Sn 反应的ΔrG (a Sn2+) +Pb

(a Pb2+) → Sn

(a Sn4+) +Pb（s）设计为原电池，计算298K时电池

和平衡常数K 。已知φ = 0.15V，φ = ?0.13V。

练6-3．电池Sb (s)，Sb2O3 (s)│pH= 3.98的缓冲溶液║饱和甘汞电极，298K时测得电池电动势E = 0.230V；如果将pH= 3.98的缓冲溶液换为待测pH值的溶液，298K时测得电池电动势E = 0.345V，试计算待测溶液的pH值。

练6-4．计算298K时下列电池的电动势

Ag (s)，AgCl (s)│HCl (0.1m)│H2 ( 0.1p )，Pt 已知298K时φ 溶液的浓度为1.245×10

= 0.80 V，AgCl (s)在水中饱和

mol · kg

。设活度系数均为1。

练6-5．已知电池Zn (s)│ZnCl2 (0.008m)│AgCl (s)，Ag (s) 298K时的电池电动势为1.1604V，计算ZnCl2在该溶液中的平均活度和平均活度系数。298K时φ = 0.22 V，φ = ?0.76 V。

练6-6．有一土壤溶液，用醌氢醌电极和标准AgCl (s)，Ag (s) 电极组成电池，并用盐桥隔开，测得电池电动势为0.18V，测定时用醌氢醌电极作正极，298K时φ = 0.22V，

φ = 0.699V。（1）写出电池表示式以及电池放电时的电极反应和电池反应；（2）计算土壤溶液的pH值。

.5.1 选择题

1（B） 2（C） 3（B） 4（C） 5（C） 6（C） 7（A） 8（B） 9（B） 10（D） 6.5.2 填空题：

1 液接界 盐桥 2 正 负 3 不变 增加1V 4 相同 相同 不同 不同 5金属难溶盐 Ag (s) + Cl (a Cl ) →AgCl (s) + e ，Ag (s)，AgCl (s)│Cl (a Cl ) 6 甘汞电极 Hg (l)，Hg2Cl2 (s)│Cl (a Cl ) 7 对消法 Volt计 万用电表 8 氢电极 参比电极 参比电极 氢电极 玻璃电极 9 电势滴定 指示剂 10 = 6.5.3 计算题

练6-1． E = 1.567 V ΔrGm = ?302.38 kJ/mol K = 2.51×10 练6-2． ΔrG = 54.03 kJ/mol

K = 3.38×10

练6-3． pHx = 5.92

练6-4． 负极（氧化反应）：Ag (s) + Cl (a Cl ) → AgCl (s) + e 正极（还原反应）：H (a H ) + e → 1/2H2 (a H )

电池反应： Ag (s) + Cl (a Cl ) + H (a H ) → AgCl (s) + 1/2H2 (a H )

E = φ ? φ ?

ln[a / (a H · a Cl )]

计算电池的电动势，需要φ 的数值，通过设计电池，可以由AgCl (s)的溶度积数据计算得到。设

计电池为Ag (s)│Ag (a Ag )║Cl (a Cl )│AgCl (s)，Ag (s) 负极（氧化反应）：Ag (s) → Ag (a Ag ) + e 正极（还原反应）：AgCl (s) + e → Ag (s) + Cl (a Cl ) 电池反应： AgCl (s) → Ag (a Ag ) + Cl (a Cl)

E = φ ? φ

=

lnKsp

= 8.314 J · K = ? 0.58V

· mol ×298K/ (1×96485 C · mol )×ln (1.2452×10

)

φ = E + φ = ?0.58V + 0.80V = 0.22V

所以 E = ? 0.22V ? 8.314 J · K = ?0.279V

该电池为逆向自发。

· mol

×298K/ (1×96485 C · mol

)×ln [0.1/ (0.1×0.1)]

练6-5．解： 负极（氧化反应）：Zn (s) → Zn

(a Zn) + 2e

2+

正极（还原反应）：2AgCl (s) + 2e → 2Ag (s) + 2Cl (a Cl ) 电池反应： Zn (s) + 2AgCl (s) → 2Ag (s) + Zn 由电池反应的Nernst公式

(a Zn2+) + 2Cl (a Cl )

E = E ?

ln (a Zn2+ · a

)= E ?

ln (a )= E ?

ln

= E ?

ln (

·

/ m )= E ?

ln (

·

/m )

= φ ? φ ?

ln[

· (2 ×1 )

m / m ]

所以 1.1604V = 0.22 V ? (?0.76 V) ?3/2×0.05916V lg ( lg (0.0127

· 4

×0.008)

)= ?0.1804/0.08874 = ?2.033

= 0.73 =

·

/ m =

· (2 ×1 )

m / m

= 0.73×4 ×0.008 = 0.0093

练6-6．（1）Ag (s)，AgCl (s)│Cl (a Cl =1)║H (pH待测)│Q，H2Q│Pt 负极（氧化反应）：2Ag (s) + 2Cl (a Cl ) → 2AgCl (s) +2e 正极（还原反应）：Q + 2H (a H ) + 2e → H2Q

电池反应： 2Ag (s) + 2Cl (a Cl ) + Q + 2H (a H ) → 2AgCl (s) + H2Q （2）E = φ ? φ = φ ?0.05916VpH ? φ

0.18V = 0.699V ? 0.22V ? 0.05916VpH

pH = 5.054

第八章 化学动力学 8.4 练习题

8.4.1 填空题：

1.某反应的速率常数k=4.20×10-2S-1，初始浓度为0.10mol·dm-3，则该反应的半衰期

为 。

2.对于基元反应A+B→P，当A的浓度远远大于B的浓度时，该反应为 级，速率方程式为 。 3.某放射性同位素的蜕变为一级反应，已知某半衰期

=6d（天），经过16d后，该同位素的衰变率为_____。

4.2A→B为双分子基元反应，该反应的级数为___。

5.对峙反应A B，K+=0.06min-1，K-=0.002min-1，反应的半衰期为________。

6.在下列反应历程中，A+B C，C A+B，C P，k2＞＞k3，产物P生成的速率方程是________。 7.某化学反应中，反应物消耗7/8所需的时间是它耗掉3/4所需时间的1.5倍，该反应的级数为 级。 8.4.2选择题

1.某化学反应的速率常数为2.0摩尔·升-1·秒-1，该化学反应的级数为 A.1 B.2 C..0 D-1

2.放射性Pb201的半衰期为8小时，1克放射性Pb201经24小时衰变后还剩 A..

B.

C.

D.0克

3.对于一个反应，下列说法正确的是

A.ΔS越负，反应速度越快 B.ΔH越负，反应速度越快 C活化能越大，反应速度越快 D.活化能越小，反应速率越快

4.某反应在一定条件下平衡的转率为25％，当有催化剂存在时，其转化率应当 25％ A.大于 B.小于 C.等于 D.大于或小于 5.某反应A+B=P，实验确定速率方程为

A.一定是基元反应 B.一定不是基元反应

，该反应

C.不一定是基元反应 D.以上说法都不对

6.任一基元反应，反应分子数与反应级数的关系是 A.反应级数等于反应分子数 B.反应级数小于反应分子数

C.反应级数大于反应分子数 D.反应级数大于或等于反应分子数 7.对于任一反应，反应级数

A.只能是正整数 B. 只能是正数 C. 只能是整数 D.可以是负分数 8.一级反应的半衰期与反应物的初始浓度（ ）

A.无关 B.成正比 C.成反比 D.二次方成正比

9.在一定温度下，反应A+B→2D的反应速率可表示为-dCA/dt=kACACB，也可表示为dCD/dt =kDCACB，速率常kD和kA的关系为

A.kD=kA B.kD=2kA C.2kD=kA D.无关 10.下列对于催化剂特征的描述中，不正确的是

A.催化剂只能改变反应到达平衡的时间，对已经达到平衡的反应无影响 B.催化剂在反应前后自身的化学性质和物理性均不变 C.催化剂不影响平衡常数

D.催化剂不能实现热力学上不能发生的反应。 8.4.3 是非题：

1.复杂反应是由若干个基元反应组成的，所以复杂反应的分子数是基元反应分子数之和。 2..当某反应对物质A的反应级数为负值时，该反应的速率随物质A的浓度升高而减小。 3..破坏臭氧的反应机理，NO+O3→NO2+O2，NO2+O→NO+O2中，NO是反应的中间体。

4.对于一个在定温、定压下，不做非膨胀功的化学反应来说，△G越负，反应速度越快，。 5.某一反应A→B，A的半衰期为30分钟，那么该反应进行完全所需的时间为60分钟。

6.已知反应2A→P为零级反应，A的半衰期为30分钟，由此可知，A消耗3/4所需的时间为45分钟。

7.在任意条件中，任意一基元反应的活化能不会小于零，但对于非基元反应，活化能可以是正值，也可以是负值，甚至为零。

8.凡是反应级数为分数的反应都是复杂反应，凡是反应的数为1，2和3的反应都是基元反应。 9.催化剂加速反应到达平衡是由于它提高了正反应的速率，同时降低可逆反应的速率。

10.某反应在一定的条件下的平衡转化率为48％，但在该条件下反应进行了较长时间，转化率只有8.5％，合适的催化剂可提高转化率，但不会超过48％。

11.在常温常压下将氢气和氧气混合，数日后尚未检测有任何变。所以在该条件下，氢气和氧气的混合物在热力学上是稳定的。

12.某化学反应是放热的，活化能较高，在没找到合适催化剂的情况下，要提高反应的效率，反应应该在较低的温度下进行。 8.4.4 计算题

练8-1硝基氨NH2NO2 当有碱存在时，分解为N2O和水，该反应为一级，当把50毫升硝基氨加到保持75℃的醋酸盐缓冲溶液中时，经70分钟后在同温101.325kPa下有6.19毫升干燥气体放出，试求在15℃时，该溶液中硝基铵的半衰期。

练8-2.设有物质A与等量物质B混合，反应至1000秒时，A消耗掉一半，问反应至2000秒时，A还剩百分之几？

（1）假定该反应为A的一级反应；

（2）假定该反应为一分子A与一分子B的二级反应； （3）假定该反应为零级。

练8-3.某药物溶液分解30％便失去疗效，实验测得该药物在323K，333K，343K温度下反应的速率常数分别为7.08×10-4h-1、1.70×10-3h-1和3.55×10-3h-1，计算该药物分解反应的活化能及在298K温度下保存该药物的有效期限

练8-4.配制每毫升400单位的某种药物溶液，十一个月后，经分析每毫升含有300单位，若此药物溶液的分解服从一级反应，问：（1）配制40天后其含量为多少？（2）药物分解一半，需多少天？ 8.5.1 填空题

1. 16.5S 2.准一级，dCp/dt=kCB。。 3.. 87.5％ 4.. 2。

5. 137min. 6. dCP/dt=(k1k3/k2)CACB 7. 2级

8.5.2选择题

1.C 2. C 3. D 4.C 5. C 6.A 7. D 8. A 9. B 10. B

8.5.3 是非题

1. 错 2. 对 3. 错 4. 错 5. 错 6.对 7.对 8.错 9.错 10.对 11.错 12.错

8.5.4 计算题

练8-1

练8-2.解： （1） 25% （2）33.3% （3） 0

练8-3 Ea = 73.2kJ·mol-1 练8-4. c=273单位·cm-3 第十章 液体表面 10.4 练习题 10.4.1 判断题

1．只有在比表面很大时才能明显地看到表面现象，所以系统表面增大是表面张力产生的原因。 2．对大多数体系来讲，当温度升高时，表面张力下降。

3．过饱和蒸气之所以可能存在，是因新生成的微小液滴具有很大的比表面Gibbs自由能。

4． 在Gibbs吸附等温式中，Γ为溶质的吸附量，它随溶质(表面活性物质)的加入量的增加而增加，并且当溶质达饱和时，Γ达到极大值。。

5．由于溶质在溶液的表面产生吸附，所以溶质在溶液表面的浓度恒大于它在溶液内部的浓度。 6. 液体表面张力的存在力图扩大液体的表面积。

7．表面张力在数值上等于定温定压条件下，系统可逆地增加单位表面积时环境对系统所做的非体积功。 8. 弯曲液面产生的附加压力与表面张力成反比。

9.弯曲液面产生的附加压力的方向总是指向曲面的中心。 10.同温度下，小液滴的饱和蒸气压恒大于平液面的蒸气压。 10.4.2 选择题

1．已知20℃时水的表面张力为7.28 体系的 A．7.28 C．7.28

10-2N·m-1，在此温度和压力

下将水的表面积可逆地增大10cm2时，

等于 。

10-5J -1 10J

10-5J B．-7.28

-1

10J D．-7.28

2．在定温定压条件下，将10g水的表面积增大2倍，做功W，水的Gibbs自由能变化为 A．

，则 。

=W B．

=-W C．

W D．不能回答

3． 将装有润湿性液体的毛细管水平放置，在其右端加热，则管内液体将 。

A．向右移动 B．向左移动 C．不动 D．左右来回移动 4．液体在毛细管中上升的高度与 基本无关。

A．温度 B．液体密度 C．大气压力 D．重力加速度

5．微小晶体与同一种的大块晶体相比较，下列说法中不正确的是 。 A．微小晶体的饱和蒸气压大 B.微小晶体的表面张力未变 C. 微小晶体的溶解度小 D.微小晶体的熔点较低 6．水在某毛细管内上升高度为h，若将此管垂直地向水深处插下，露在水面以上的高度为h/2，则 。 A．水会不断冒出 B. 水不流出，管内液面凸起

C. 水不流出，管内凹液面的曲率半径增大为原先的2倍

D．水不流出，管内凹液面的曲率半径减小为原先的一半

7. 在用最大气泡法测定液体表面张力的实验中， 是错误的。 A. 毛细管壁必须清洁干净 B.毛细管口必须平整

C. 毛细管必须垂直放置 D.毛细管须插入液体内部一定深度

8. 在干净的粗细均匀的U形玻璃毛细管中注入纯水，两侧液柱的高度相同，然后用微量注射器从右侧注入少许正丁酸水溶液，两侧液柱的高度将是 。

A．相同 B．左侧高于右侧 C．右侧高于左侧 D．不能确定

9. 在三通活塞两端涂上肥皂液，关闭右端，在左端吹一大泡，关闭左端，在右端吹一小泡，然后使左右两端相通，将会出现什么现象。

A．大泡变小，小泡变大 B．小泡变小，大泡变大 C．两泡大小保持不变 D．不能确定

10. 重量分析中的“陈化”过程，发生 。

A. 晶体粒子变大，晶粒数减小 B． 晶体粒子变小，晶粒数增多

C. 晶体粒子大小和数目均保持不变

D. 大小晶体粒子尺寸趋于相等，晶粒数保持不变

11. 在一支干净的、水平放置的、内径均匀的玻璃毛细管中部注入一滴纯水，形成一自由移动的液柱。然后用微量注射器向液柱右侧注入少量NaCl水溶液，假设接触角

不变，则液柱将 。

A. 不移动 B．向右移动 C．向左移动 D无法判断 12. 在潮湿的空气中，放有3只粗细不等的毛细管，其半径大小顺序为: r1>r2>r3，则毛细管内水蒸气易于凝结的顺序是 。 A．1，2，3 B．2，3，1 C．3，2，1 D无法判断

13．人工降雨是将AgI微细晶粒喷洒在积雨云层中，目的是为降雨提供 。 A. 冷量 B．湿度 C．晶核 D．温度 10.4.3 计算题

练10-1．开尔文公式也可用于固态化合物球形粒子分解压力的计算。已知CaCO3(s)在773.15K时密度为3900kg m-3，表面张力为1.210N m-1，分解压力为101.325Pa，若将CaCO3(s)研磨为半径为30 10-9m的粉末，求其在773.15K时的分解压力。

练10-2．水蒸气骤冷会发生过饱和现象，在夏天的乌云中，用飞机撒干冰微粒，使气温降至298K,水气的过饱和度p/ps达4。已知g=9.8m

s-2,

=0.0715 N

m-1,

=1000kg

m-3计算（1）在此时开始形成雨

滴的半径；（2）每一雨滴中所含的水分子数。

练10-3．在盛有汞的容器中插入半径为4.0 10-4m的毛细管，若毛细管内汞面下降h=0.0136m，汞与毛细管的接触角

=14

,,

=13550kg m-3。求汞在实验温度下的表面张力。

练10-4、 钢包（盛钢水的桶）底部有一透气砖，通过透气砖的透气孔，可以向钢包内吹入惰性气体氩气，以赶走包内氧气，净化钢水。为了在不吹氩气时钢水不从透气孔中漏出来，求透气砖的透气孔的最大半径为多少？（已知钢水深2m，密度

，表面张力

，重力加速度

，钢水与孔壁的接触角

）。

练10-5、298K时，从一稀肥皂水溶液上刮下极薄的一层液体来，液膜表面积为 溶液（重

，得到

kg），其中肥皂含量为4.013

，而溶液体相内同样体积的溶剂中含肥皂4.000

，试根据Gibbs吸附公式和 计算溶液的表面张力。已知298K时纯水的表面张力10.

练习题答案10.5.1判断题

1．错 2．对 3．错 4．错 5．错 6．错 7．对 8．错 9．对 10．对 10.5.2选择题

1．A. 2. D. 3. B. 4.C 5. C 6. C. 7. D.

8.B. 9.B. 10. A. 11.B. 12.C. 13. C. 10.5.3计算题

练10-1．pr = 139.8kPa 练10-2． r

每个小液滴的质量为： m=1.76×10-24kg 每个小液滴所含分子数为：N=59 练10-3 s 练10-4 r

即当多孔砖的微孔半径小于10-5m(0.01mm)时就可保证钢液柱高为2m时,钢水不会渗

m-1

漏出来。

练10-5 s =6.13 10-2N 第十一章 固体表面 11.4练习题 11.4.1填空题

1、 憎液固体，其表面不能为液体所润湿，其相应的接触角

2、 2、Langmuir吸附等温式为 ，其中b为吸附系数， 是 ，p/Γ对 作图得一条直线，直线的截距是 ，斜率是1/Γm。

3、润湿液体在毛细管中上升的高度与毛细管内径成 关系，与液体的表面张力成 关系。

4.气体在固体表面发生等温吸附时，

，

，

。

11.4.2选择题 1. 下面对于物理吸附的描述， 不正确。 A．吸附力基于van der Waals力，吸附一般没有选择性 B．吸附层可以是单分子层或多分子层 C．吸附速度较快，吸附热较小 D．吸附较稳定，不易解吸 2. Freundlich吸附等温式

适用于 .

A．低压 B．中压 C．高压 D．任何压力 3 .Langmuir吸附等温式所基于的假设是 .

A. 理想气体行为 B. 吸附与脱附的活化能均为零 C. 吸附热为一常数，不随吸附过程变化 D．平整的固体表面

4．多孔固体表面易吸附水蒸气，而不易吸附氧气、氮气，主要原因是 .

A． 水蒸气分子量比O2、N2小 B． 水蒸气分子的极性比O2、N2要大 ； C. 水蒸气的凝聚温度比O2、N2高； D． 水蒸气在空气中含量比O2、N2要少 。 5．下列叙述不正确的是 . A 农药中加入润湿剂可使 B 防水布上涂表面活性剂使

和

减小，药液在植物表面易于铺展；

减小，水珠在其上不易铺展；

C 泡沫浮选法中捕集剂极性基吸附在矿石表面，非极性基向外易被吸附在泡沫上； D 起泡剂的主要作用是增大液体表面张力。

6. 液体在固体表面铺展过程中所涉及的界面变化是 . A． 增加液体表面和固-液界面，减小固体表面

B． 增加固-液界面，减小固体表面

C． 减小液体表面和固体表面，增加固-液界面 D． 增加固体表面和固-液界面，液体表面不变

7. 液体1能在与之不互溶的液体2上铺展开的条件是 . A． C．

B． D．

8. 对于亲水性固体表面,其表面张力间的关系 . A．

B．

C．

D．无法确定

9. 对于亲水性固体表面其固液间的接触角 A．

.

B．

C． D．

10. 将一滴水银滴在玻璃板上，界面张力之间的关系 . A．

B．

C．

D．

11.4.3计算题

练11-1 已知在273.15K时，用活性炭吸附CHCl3，其饱和吸附量为93.8 dm3 kg-1，当CHCl3的分压为13.375kPa时，平衡吸附量为82.5 dm3 kg-1。

求（1）Langmuir吸附等温式中b的值；

（2）CHCl3的分压为6.6672kPa时，平衡吸附量为多少？

练11-2 有体积各为100 和10 ，内含同种气体各100mg和10mg㎎的同温容器各一个，分别加入1g活性炭时，哪一容器中气体被吸附得多？为什么？

练11-3 请导出A，B两种吸附质在同一表面上吸附时的吸附等温式。（设A，B都符合Langmair吸附）。

11.5.1填空题 1． > . 2．

； 饱和吸咐量； p； 1/Γmb （将吸咐等温式改写为p/Γ=1/Γmb + p/Γm）

3． 反比例；正比例 4. < 0 , < 0 , < 0 .

11.5.2选择题

1． D. 2．B. 3．C. 4. C. 5. D. 6. A. 7. A. 8. B. 9. C. 10. A. 11.5.3 计算题

练11-1． (1) b=0.5459 kPa-1 （2） G =73.58 dm3 kg-1

练11-2 大容器中有更多的气体被吸附。 练11-3

第十二章 溶 胶 12.4 练习题

12.4.1 选择题（每题只有一个正确答案） 1．溶胶的基本特征可归纳为

A 高度分散和聚结不稳定性 B 多相性和聚结不稳定性

C 不均匀性和热力学不稳定性 D 高度分散，多相性和聚结不稳定性 2．对溶胶的描述中，下列不正确的是

A 均相体系 B 多相体系 C 热力学上属不稳定体系 D 动力学上属稳定体系 3．下列性质中既不属于溶胶动力学性质又不属于电动现象的是 A 电导 B 电泳 C Brown运动 D 沉降平衡

4．在Tyndall效应中，关于散射光强度的描述，下列说法中不正确的是 A 随入射光波长的增大而增大 B 随入射光波长的减小而增大 C 随入射光强度的增大而增大 D 随粒子浓度的增大而增大 5．当光照射溶胶时，所显示Tyndall效应的光波称作 A 乳光 B 反射光 C 折射光 D 透射光 6．有关超显微镜的下列说法中，不正确的是

A 可以观察粒子的Brown运动 B 可以直接确切地看到粒子的形态和大小 C 可以配合电泳仪，测定粒子的电泳速度 D 观察到的仅是粒子对光散射的亮点 7．所谓溶胶的沉降平衡是指

A 各处浓度均匀一致 B 粒子匀速下沉 C 粒子分布达平衡 D 粒子所受重力=阻力 8．为了将不同的蛋白质分子分离，通常采用的方法是 A 电泳 B 电渗 C 沉降 D 扩散

9．对As2S3水溶胶，当以H2S为稳定剂时，下列电解质中聚沉能力最强的是 A KCl B NaCl C CaCl2 D AlCl3

10．用等体积的0.05mol·m-3AgNO3溶液和0.1mol·dm-3KI溶液混合制备的AgI 溶胶，在电泳仪中胶粒向 A 正极移动 B 负极移动 C 不移动 D 不能确定

11．对一胶粒带正电的溶胶，使用下列电解质聚沉时，聚沉值最小的是 A KCl B KNO3 C K2C2O4 D K3[Fe(CN)6]

12．对于Fe(OH)3溶胶，当分别加入KCl、KNO3、KSCN三种电解质聚沉时，其聚集沉力的大小顺序为 A KCl＞KNO3＞KSCN B KCl＜KNO3＜KSCN C KSCN＞ KCl＞KNO3 D KNO3＞KCl＞ KSCN 13．电动电势ζ是指

A 固体表面与滑移面的电势差 B 固体表面与溶液本体的电势差

C 滑移面与溶液本体的电势差 D 紧密层与扩散层分界处与溶液本体的电势差 14．外加电解质可以使溶胶聚沉，直接原因是 A 降低了胶粒表面的热力学电势 C 同时降低了 0

0

B 降低了胶粒的电动电势ζ

0

和ζ D 降低了| |和|ζ|的差值

15．溶胶的稳定性与温度的关系是

A 随温度升高而增加 B 随温度升高而降低 C 不能稳定 D 与温度无关 12.4.2 填空题

1．由稀AgNO3和KI溶液混合制备AgI溶胶，当AgNO3过量时，胶团的结构为__________；当KI过量时，胶团的结构为__________。

2．溶胶产生Tyndall效应的原因是__________。

3．溶胶中胶体粒子产生Brown运动的原因是__________。

4．胶体在超离心力场中达到沉降平衡时，粒子所受__________力=__________力。 5．使溶胶能相对稳定存在的主要原因是__________。

6．两种溶胶相互完全聚沉时，所需满足的条件是__________、__________。 7．溶胶聚沉时的外观标志有__________、__________、__________。

8．外加电解质主要是通过__________、__________或__________作用方式来影响胶粒表面双电层的结构，从而影响溶胶的稳定性的。

9．混合电解质对溶胶的聚沉作用较为复杂，通常有三种情况，即__________作用、__________作用和__________作用。

10．非牛顿液体的特点是液体的黏度随外加切力的增加而变化。若体系的黏度随切力的增加而变大，称为__________；若体系的黏度随切力的增加而变小，称为__________。 12.4.3 计算题

练12-1．某溶胶粒子的半径为2.12×10-7m，观察其Brown运动，经若干次实验后，测得粒子的平均位移X = 1.004×10-5m，平均观察间隔时间为60秒，实验温度为290.2K，介质的粘度为1.10×10-3Pa·s。求Avogadro 常数L。

2．298K测得胶粒（球形）半径为2.0×10-9m的某溶胶在两极相距0.1m，所施加的电压为100V的电场中胶粒

-5-1-3

向正极的移动速率为2.0×10m·s，已知该溶胶分散介质的介电常数ε=81.1，黏度η=1.00×10Pa·s，求该溶胶的ζ电势。

3．有一金溶胶，胶粒半径 r = 2.0×10-7m，分散介质的黏度η = 1×10-3Pa·s，计算胶粒下沉1×10-2m所需时间（只考虑在重力场中的沉降）。已知胶粒密度为1.93×104kg·m-3，分散介质密度为1.0×103kg·m-3。 5．在H3AsO3的稀溶液中，通入H2S气体可生成As2S3溶胶。已知过量的H2S在水溶液中电离成H+和HS－。在四个烧杯中分别盛2.00×10-2m3As2S3 溶胶，分别加入NaCl、MgCl2 、MgSO4、Al(NO3)3溶液使其聚沉，最少需加入电解质的量为：0.1mol·dm-3NaCl 溶液2.08×10-5m3；0.01mol·dm-3MgCl2溶液 1.55×10-6m3; 0.01mol·dm-3 MgSO4溶液1.77×10-6m3；0.001mol·dm-3 AlCl3溶液2.10×10-6m3。计算上述各电解质的聚沉值，写出聚沉能力大小的排列顺序，并解释MgCl2和 MgSO4的聚沉能力为何不同？

1. D 2.A 3.A 4.A 5.A 6.B 7.C 8.A 9.D 10.A 11.D 12A 13.C 14.B 15.B 12.5.2 填空题

1．[(AgI)m·nAg+·(n-x)NO3－]x+·xNO3－ [（AgI）m·nI－·(n-x)K+]x－·xK+ 2．胶粒对光的散射。

3．分散介质分子对胶粒不断撞击的结果。 4．离心 扩散

5．由于胶团双电层结构的存在，使胶粒带相同的电荷而相互排斥。 6．胶粒所带电荷相反，两者的用量比例适当（总电荷量相等）。 7．颜色的改变 产生浑浊 静置后出现沉淀 8．离子交换 压缩 吸附 9．加合 敏化 对抗 10．切变稠化 切变稀化 12.5.3 计算题 练12-1

练12-2 ζ= －41.8mV 练12-3

练12-4 各电解质的聚沉值分别为：

因为聚沉能力=

所以聚沉能力的大小顺序：AlCl3> MgCl2> MgSO4> NaCl

对于MgCl2 和MgSO4，二者含有相同的正离子，但负离子不同，因为溶胶带负电，电解质中负离子价数越高，聚沉能力越弱，所以，MgCl2的聚沉能力大于MgSO4的聚沉能力。 第十三章 乳状液与泡沫 13.4 练习题 13.4.1 选择题

1．乳状液与泡沫作为胶体化学的研究内容是因其具有溶胶所特有的 。

A 分散度 B 多相性及聚结不稳定性 C 多相性及分散度 D 全部性质 2．所谓乳状液是指 。 A 油、水互溶所形成的二组分体系

B 油分散在水中而不是水分散在油中所成的分散体系 C 水分散在油中而不是油分散在水中所成的分散体系 D 油分散在水中或水分散在油中所成的分散体系 3．乳状液的类型主要取决于 。

A 分散相的多少 B 分散介质的多少 C 分散介质的性质 D 乳化剂的性质 4．下列关于乳化作用的描述中，不正确的是 。

A 降低界面张力 B 形成坚固的界面保护膜 C 形成双电层 D 与分散相液滴发生化学反应改变了分散相的分子形态 5．下列关于乳状液的描述中，正确的是 。 A 乳状液属于胶体分散体系

B 乳状液的类型取决于水、油两相的体积 C O/W型乳状液不能转型为W/O型乳状液 D 能被水稀释的乳状液属于O/W型乳状液 13.4.2 填空题

1．乳状液通常可分为两种类型，即_________型和_________型，常用的类型鉴别方法有_________、_________、_________。

2．乳化剂在乳状液的制备中起着重要作用，这种乳化作用主要表现在两个方面：_________、_________。 3．HLB值较大的乳化剂常用于制备_________型乳状液，相反，HLB值较小的乳化剂用于制备_________型乳状液。4．起泡剂之所以能使泡沫稳定，主要是由于_________。

1．B2.D 3.D4.D 5.D13.5.2 填空题1．O/W W/O 稀释法 染色法 电导法2．降低油－水界面张力 形成坚固的保护膜3．O/W W/O4．降低界面张力 形成具有一定机械强度和弹性的界面膜 形成具有适当黏度的液膜。