分析化学第六版习题答案 - 高教出版 下载本文

pH=5.0时:

?Y?H??1?[H?]β1?[H?]2β2?[H?]3β3?[H?]4β4?[H?]5β5?[H?]6β6

=1+105.26+106.42+104.09+101.09+10-2.31+10-6.41 =106.45

(2)[Y4-] =0.02010-9(mol·L-1) 6.45=7.1×

10

2. pH=5.0时,锌和EDTA配合物的条件稳定常数是多少?假设Zn2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1(不考虑羟基配位等副反应)。pH = 5.0时,能否用EDTA标准溶液滴定Zn2+? 解: 查表5-2: 当pH = 5.0时,lgαY(H) = 6.45,Zn2+与EDTA浓度皆为10-2 mol·L-1, lgK’= lgK稳-lgαY(H) =16.50-6.45 = 10.05>8,可以准确滴定。

3. 假设Mg2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1,在pH= 6.0时,镁与EDTA配合物的条件稳定常数是多少(不考虑羟基配位等副反应)?并说明在此pH条件下能否用EDTA标准溶液滴定Mg2+。如不能滴定,求其允许的最小pH。 解:(1)查表5-2: 当pH = 6.0时,lgαY(H) = 4.65,lgK’= lgK稳-lgαY(H) = 8.69-4.65 = 4.04,lgK’<8, ∴不能准确滴定

(2)lgαY(H) = lgK稳-8 = 0.69,查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ 9.6。

4.试求以EDTA滴定浓度各为0.01 mol·L-1的Fe3+和Fe2+溶液时所允许的最小pH。 解:(1)Fe3+:lgαY(H) = lgK稳-8 =25.1-8 = 17.1,查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ 1.2 (2)Fe2+:lgαY(H) = lgK稳-8 =14.33-8 = 6.33,查表5-2或114页林邦曲线得pH ≈ 5.1

5.计算用0.0200 mol·L-1 EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。 解:(1)lgαY(H) = lgcK稳-6 = lg(0.0200 ×1018.80)-6 =11.1,查表5-2得pH≈2.8 (2)[OH] =

-

Ksp[Cu2?]=

2.2?10?2010-9, pOH=8.96 pH = 5.04,∴ pH范围:2.8~5.0 0.0200=1.1×

6.称取0.1005g纯CaCO3溶解后,用容量瓶配成100.0mL溶液。吸取25.00mL,在pH>12时,用钙指示剂指示终点,用EDTA标准溶液滴定,用去24.90mL。试计算:

(1)EDTA溶液的浓度;

(2)每毫升EDTA溶液相当于多少克ZnO和Fe2O3。

解:(1)

c(EDTA)?.00m?25250.0MCaCO3V?10?31?25.000.1005?100..0100.1?24.90?10?3?0.01008(mol.L?1)

(2)T ZnO/EDTA = c (EDTA) ×M ZnO ×10-3 = 0.01008×81.39 ×10-3 = 0.0008204(g·mL-1)

T Fe2O3/EDTA =2c(EDTA) ×M Fe2O3 ×10-3 = 2×0.01008 ×159.69 ×10-3 = 0.0008048 (g·mL-1)

7.用配位滴定法测定氯化锌(ZnCl2)的含量。称取0.2500g试样,溶于水后,稀释至250mL,吸取25.00mL,在pH=5~6时,用二甲酚橙作指示剂,用0.01024 mol·L-1 EDTA标准溶液滴定,用去17.61mL。试计算试样中含ZnCl2的质量分数。

1解:

?ZnCl?2.0cV?10?3?MZnCl2?25025.00ms?100%?.00.01024?17.61?10?3?136.3?25025.000.2500?100%?98.31%

8.称取1.032g氧化铝试样,溶解后移入250mL容量瓶,稀释至刻度。吸取25.00mL,加入TAl2O3=1.505mg/mL的EDTA标准溶液10.00mL,以二甲酚橙为指示剂,用Zn(OAc)2标准溶液进行返滴定,至红紫色终点,消耗Zn(OAc)2标准溶液12.20mL。已知1mL Zn(OAc)2溶液相当于0.6812mL EDTA溶液。求试样中Al2O3的质量分数。 答:25.00mL溶液中Al2O3的质量为m =1.505×(10.00-0.6812×12.20)=2.542mg,

?AlO23?3.0.0m?250?102.542?250?10?325.0025.00??100%??100%?2.460%ms1.032

9.用0.01060 mol·L-1 EDTA标准溶液滴定水中钙和镁的含量,取100.0mL水样,以铬黑T为指示剂,在pH=10时滴定,消耗EDTA 31.30mL。另取一份100.0mL水样,加NaOH使呈强碱性,使Mg2+成Mg(OH)2沉淀,用钙指示剂指示终点,继续用EDTA滴定,消耗19.20mL。计算: (1)水的总硬度(以CaCO3 mg·L-1表示) (2)水中钙和镁的含量(以CaCO3 mg·L-1和MgCO3 mg·L-1表示) 解:(1)总硬?cVEDTAMCaCO3V水?10?3?0.01060?31.30?100.1?332.1mg.L

100.0?10?3-1(2)钙含量?cVEDTAMCaCO3V水?10?3-10.01060?19.20?100.1?203.7mg.L? 100.0?10?3镁含量?cVEDTAMMgCO3V水?10?3?0.01060?(31.30?19.20)?84.32100.0?10?3?108.1mg.L?1

10.分析含铜、锌、镁合金时,称取0.5000g试样,溶解后用容量瓶配成100mL试液。吸取25.00mL,调至pH=6,用PAN作指示剂,用0.05000mol·L-1 EDTA标准溶液滴定铜和锌,用去37.30mL。另外又吸取25.00mL试液,调至pH=10.0,加KCN以掩蔽铜和锌,用同浓度EDTA溶液滴定Mg2+,用取4.10mL,然后再滴加甲醛以解蔽锌,又用同浓度EDTA溶液滴定,用去13.40mL。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。 解:

(1)

?Mg??Zn?cV?10?3?MMg25.00Gs?100.00.05000?4.10?10?3?24.30?100%?3.99%?100%?25.000.5000?100 .00.05000?13.40?10?3?65.39?100%?35.05%?100%?25.000.5000?100 .00.05000?(37.30?13.40)?10?3?63.55?100%??100%?60.75%.00 0.5000?100.0cV?10?3?MZn25.00Gs?100.0(2)

(3)

?Cu?cV?10?3?MCu25.00Gs?100.0

11.称取含Fe2O3和Al2O3试样0.2015g,溶解后,在pH=2.0时以磺基水杨酸为指示剂,加热至50℃左右,以0.02008 mol·L-1的EDTA滴定至红色消失,消耗EDTA15.20mL。然后加入上述EDTA标准溶液25.00mL,加热煮沸,调节pH= 4.5,以PAN为指示剂,趁热用0.02112 mol·L-1 Cu2+标准溶液返滴定,用去8.16mL。计算试样中Fe2O3和Al2O3的质量分数。 解:

(1)

?FeO?231cV?10?3?MFe2O32ms1(cEDTAVEDTA2?100%?V1?0.02008?15.20?10?3?159.6920.2015?100%?12.09%

(2)?AlO?23?cCu2?Cu2?)?10?3?MAl2O3ms?100%

??31?(0.02008?25.00?0.02112?8.16)?10?101.9620.2015?100%?8.34%

12.分析含铅、铋和镉的合金试样时,称取试样1.936g,溶于HNO3溶液后,用容量瓶配成100.0mL试液。吸取该试液25.00mL,调至pH为1,以二甲酚橙为指示剂,用0.02479 mol·L-1 EDTA溶液滴定,消耗25.67mL,然后加六亚甲基四胺缓冲溶液调节pH=5.0,继续用上述EDTA滴定,又消耗EDTA24.76mL。加入邻二氮菲,置换出EDTA配合物中的Cd2+,然后用0.02174mol·L-1 Pb(NO3)2标准溶液滴定游离EDTA,消耗6.76mL。计算合金中铅、铋和镉的质量分数。 解:

(1)

?Bi?cV?10?3?MBi0.02479?25.67?10?3?209.0?100%?27.48%?100%?25.0025.001.936? ms?100100.0.0cV?10?3?MCd25.00ms?100.0(2)

?Cd?0.02174?6.76?10?3?112.4?100%?3.410%?100%?25.001.936?100 .0VPb2?Pb2?)?10?3?MPb(3)

?Pb?(cEDTAVEDTA?c25.00ms?100.0?100%×100%

(0.02479?24.76?0.02174?6.76)?10?3?207.2??100%?19.98%.00 1.936?100.0

13.称取含锌、铝的试样0.1200g,溶解后调至pH为3.5,加入50.00mL0.02500mol·L-1 EDTA溶液,加热煮沸,冷却后,加醋酸缓冲溶液,此时pH为5.5,以二甲酚橙为指示剂,用0.02000mol·L-1标准锌溶液滴定至红色,用去5.08mL。加足量NH4F,煮沸,再用上述锌标准溶液滴定,用去20.70mL。计算试样中锌、铝的质量分数。 解:

?Al0.02000?20.70?10?3?26.98??100%?9.310%0.1200

?Zn

[(0.02500?50.00?0.02000?(20.70?5.08)]?10?3?65.39??100%?40.02%0.1200

14.称取苯巴比妥钠(C12H11N2O3Na,摩尔质量为254.2g·mol-1)试样0.2014g,溶于稀碱溶液中并加热(60℃)使之溶解,冷却后,加入醋酸酸化并移入250mL容量瓶中,加入0.03000mol·L-1 Hg(ClO4)2标准溶液25.00mL,稀释至刻度,放置待下述反应发生:

2C12H11N2O3 + Hg2+ = Hg(C12H11N2O3)2, 过滤弃去沉淀,滤液用干烧杯接收。吸取25.00mL滤液,加入10mL0.01mol·L-1MgY溶液,释放出的Mg2+在pH=10.0时以铬黑T为指示剂,用0.01000mol·L-1EDTA滴定至终点,消耗3.60mL。计算试样中苯巴比妥钠的质量分数。 解:发生以下反应

2C12H11N2O3 + Hg2+ = Hg(C12H11N2O3)2 Hg2+ (剩余) + MgY = HgY + Mg2+

Mg2+ + Y4 - = MgY

?

.02?(0.03000?25.00?0.01000?3.60?250)?10?3?254.225.00??100%?98.45%0.2014

第六章 氧化还原滴定法

思考题答案

1. 处理氧化还原平衡时,为什么引入条件电极电位?外界条件对条件电极电位有何影响?

答:(1) 在能斯特方程中,是用离子的活度而非离子的浓度计算可逆氧化还原电对的电位。实际上通常知道的是离子的浓度而不是活度,往往忽略溶液中离子强度的影响,以浓度代替活度进行计算。但实际上,溶液浓度较大时,溶液中离子强度不可忽略,且溶液组成的改变(即有副反应发生)也会影响电极的电对电位,为考虑此两种因素的影响,引入了条件电极电位。

(2) 副反应:加入和氧化态产生副反应(配位反应或沉淀反应)的物质,使电对电极电位减小;加入和还原态产生副反应(配位反应或沉淀反应)的物质,使电对电极电位增加。另外有H+或OH-参加的氧化还原半反应,酸度影响电极电位,影响结果视具体情况而定。离子强度的影响与副反应相比一般可忽略。

2. 为什么银还原器(金属银浸于1 mol.L-1 HCl溶液中)只能还原Fe3+而不能还原Ti(Ⅳ)?试由条件电极电位的大小加以说明。

答:金属银浸于1 mol.L-1 HCl溶液中产生AgCl沉淀。

?????(Ag+/Ag)?0.059lg[Ag?] ??(Ag/Ag)?0.059lg?+Ksp(AgCl) [Cl-]在1 mol.L-1 HCl溶液中

??????(Ag+/Ag)?0.059lgKsp(AgCl) ?0.80?0.059lg10?9.50?0.24(V)

???3+2+在1mol·L-1 HCl中,?(Fe/Fe)=0.70, ??Ti?Ⅳ?/Ti?Ⅲ????0.04,故银还原器(金属银浸于

'1 mol.L-1 HCl溶液中)只能还原Fe3+而不能还原Ti(Ⅳ)。