1. 计算AgCl 在纯水和0.01mol·l HNO3溶液中的溶解度。（Ksp（AgCl））＝1.8×10－10，忽略离子强度的影响）

2. 计算PbSO

3. 在100ml PH ＝10.0，[PO43+]＝0.0010 mol·L-1 的磷酸盐溶液中能溶解多少克Ca3(PO4)2 。（Ca3(PO4)2的溶度积Ksp＝2.0×10-29 ，

在PH＝2.0的溶液中的溶解度。（K

=1.6×10-8 ,H2SO

的离解常数Ka2 ＝1.0×10－2)

＝310.18

4. 计算CaC2O4 沉淀在PH＝3.0，C C2O42- =0.010mol·L-1的溶液中的溶解度。（K 为：Ka1=5.9×10-2，Ka2 =6.4×10-5）

＝2.0×10-9，H2C2O4的离解常数

5. 往0.010 mol·L-1的ZnCl2溶液中通H2S至饱和，欲使溶液中不产生ZnS沉淀，溶液中的H+浓度不应低于多少。（H2S饱和溶液中，[H+]2[S2-]=6.8×10-24 ,Ksp(ZnS)=2×10-22）

1.解：设AgCl在纯水中的溶解度为s，因溶解的AgCl基本上都以离解形式存在，因此可以忽略固有溶解度。一般情况下都不考虑固有溶解度，除非微溶化合物的固有溶解度较大，或是有特别说明。 故 [Ag＋]＝s ，[Cl －]＝s Ksp（AgCl）＝[Ag＋] [Cl －]＝s2 s＝

=

=1.3×10 (mol·L )

因AgCl为强酸盐，若不计离子强度等的影响，其溶解度将不受酸的影响，所以AgCl在0.01 mol·L 的HN03溶液中的溶解度与其在纯水中的溶解度相同，为1.3×10 mol· L 。

2.解：溶液的PH较低，SO 2-会发生质子化，因此应考虑酸效应。设PbSO 的溶解度为s，依据其溶解平衡可知 [Pb2+]=s ,[ SO 2-]+[ HSO -]+[ H2SO ] = s

[ SO 2-]= 2×s= 又K

故s＝1.7×10-4（mol-1）。

×s= ×s＝0.5s

＝[Pb2+][ SO 2-]＝s×0.5s＝0.5s ＝1.6×10－8，

3.解：因题中已指定[PO43+]为0.0010mol·L-1，故不需考虑酸效应和PO43+的存在形式等．而只需考虑同离子效应。设其溶解度为s，在100ml溶液中能溶解则m g Ca3(PO4)2，则由其溶解平衡可知，在Ca3(PO4)2饱和的上述溶液中 [Ca2+]＝3s，[PO43+]＝0.0010 + 2s

而 Ksp ＝ [Ca2+]3[PO43+]2 ＝2.0×10-29 故 （3s）3 ×（0.0010＋2s）2＝2.0×10-29 s＝9.0×10－9 mol·L-1 m＝s×

×100×10-3

＝9.0×10－9×310.18×0.1 ＝2.8×10－7(g)

4.解：溶液中存在有C2O42-，因此要考虑同离子效应。另外，H2C2O4为弱酸，而溶液中的酸度又较大，因此还需考虑酸效应。 设CaC2O4的溶解度为s，根据溶解平衡可知：

[Ca2+] = s , [ C2O42-] = 2×（C C2O42-＋s）＝ 2×（0.010＋s） K

= [Ca2+][ C2O42-]= s× 2×（0.10＋s） 0.010× 2×s（s相对0.010来说很小）

即 s＝

而 2＝

＝

＝5.9×10-2

故 s＝

＝3.4×10-6（mol·L-1）

5.解：欲使溶液中不产生ZnS沉淀，则要求 [Zn2+][S2-] Ksp(ZnS) 而 [H+]2[S2-]=6.8×10-24

故 [H+] = =1.8×10-2 mol·L-1

1. 对含铁的试样进行150次分析，己知结果符合正态分布N(55.20，0.202)，求分析结果大于55.60％的最可能出现的次数。 2. 某炼铁厂生产的铁水，从长期经验知道，它的碳含量服从正态分布，μ为4.55％，σ为0.08％，现又测了5炉铁水，其碳含量分别为4.28％，4.40％，4.42％，4.35％，4.37％。试问均值有无变化(а＝0.05)。

3. 已知某铜样中铅含量为0.105％，用一种光谱分析法测定结果为0.109％，标准偏差为0.008％， (1)若此结果为四次测定结果的平均值，置信度95％时，能否认为此方法有系统误差存在? (2)若此结果是大于20次测定的平均值，能否认为有系统误差存在？已知t0.95，3＝3.18； t0.95，20＝2.09

4. 称取贪氮试样0.2g，经消化后转化为NH3，用10ml0.05mol·L-1HCl吸收，返滴定时耗去0.05mol·L-1，NaOH 9.5m1。若想提高测定的准确度，可采取什么方法?

5 测定试样中CaO的质量分数时，得到如下结果：2..01％，20.03％，2004％，20.05％。问： (1)统计后处理后的分析结果应如何表示? (2)比较95％和90％时的置信区间。

6. 已知某清洁剂有效成分的质量分数标准值为 54.46% ，测定 4 次所得的平均值为 54.26% ，标准偏差为 0.05% 。问置信度为 0.95 时，平均值与标准值之间是否存在显著性差异？

7. 某药厂生产铁剂，要求每克药剂中含铁 48.00mg 。对一 批药品测定 5 次，结果为（ mg.g ) ： 47.44 ， 48.15 ， 47.90 ， 47.93 和 48.03 。问这批产品含铁量是否合格（ P=0.95 ）？

1. 解: 分析化学中测量结果的数据一般都符合正态分布的规律。这种分布表明随机误差的出现是有规律的，即小误差出现的概率大，大误差出现的概率小，出现很大误差的概率极小，正负误差出现的概率相同。使用正态分布表时，通常要先将测量值的分布转换为标准正态

分布，即以σ为单位来表示随机误差 u＝(x—μ)／σ

然后计算随机误差的区间概率。本题中光特数据变换为标准正态分布，即计算： u＝(x—μ)／σ＝（55.60－55.20）/0.20＝2

查正态分布表得到u＝2时的正态分布概率为0.4773，故150次中分析结果大于55.60％的概率为0.5—0.4773＝2.27％，则可能出现的次数为 150×2.27％＝3.405

3次。

本题是单侧区间概率问题，对于双侧问题，如u＝ 2时，即测量值落在该区间的概率为0.4773×2，则测量值落在该区间外的概率p＝1—0.4773×2＝0.0454，概率乘以总的测量次数就可得到落在区间外的次数。

2. 解:本题中总体标准偏差σ已知，检验总体平均值与真值之间是否有显著性差异可用u检验法。计算一定显著性水平а下的u计算与标准正态分布表中的uа比较，若u计算＞uа，则

与μ之间存在显著性差异，表明铁水中碳含量出现了变化。

5次测定的平均值 ＝4.36％

u计算＝ ＝ ＝3.9>u0.0＝1.96

所以测定的平均含碳量与真值之间存在显著性差异。

3. 解: 检验测定结果与真值之间是否存在系统误差，用t检验法。 当n＝4时

t＝ · ＝ · ＝1.00

t0.95，3＝3.18>1.00 所以

与μ之间的差异不显著，表明无系统误差存在

当n＝20时

t＝ · ＝ · ＝2.24

t0.95，20＝2.09<2.24 所以

与μ之间的差异显著，表明有系统误差存在。

4. 解: 滴定分析通常滴定剂的体积应在20ml左右才能保证滴定误差在0.1％左右。滴定剂体积太小滴定的相对误差增大。NH3的测定是用返滴定法，即用HCl的量减去NaOH的量得到。若增加HCl溶液的体积相应NaOH溶液的量也增加，二者的差值变化不大，误差仍然很大，若使用更稀NaOH溶液，滴定剂体积会增加，但是滴定突越减小，对准确度也不利，因此最佳的方法是增加试样量，使生成更多的氨，从而增加滴定剂体积，提高分折结果的准确度。 5. 解: (1)统计处理后的结果表示为： ＝20.03％ s＝0.017％ n＝4

(2)n＝4，95％置信度时f＝3.182，其置信区间为：

μ＝ ＝20.03 ＝20.03 0.027（％）

n＝4，90％置信度时f＝32.353，其置信区间为：

μ＝ ＝20.03 ＝20.03 0.020（％）

由以上计算可知，置信度为95％时的置信区间比置信度为 90％时的置信区间宽，置信度越高，置信区间越宽。

6. 解：已知： =54.26 ％， T=54.46% s=0.05%, n=4

s = = = 0.025%

t =

查表 3-2 ， t

=

=3.18

= 8

所以平均值与标准值间存在显著性差异。

7. 解： = = 47.89

s= = = 0.27

t=

查表 3-2 ， t

= = 0.91

=2.78>t. 所以这批产品合格。

1. 指出下列情况各引起什么误差，若是系统误差，应如何消除？ （1）称量时试样吸收了空气中的水分 （2）所用砝码被腐蚀 （3）天平零点稍有变动 （4）试样未经充分混匀

（5）读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准 （6）蒸馏水或试剂中，含有微量被测定的离子 （7）滴定时，操作者不小心从锥形瓶中溅失少量试剂

2. 某铁矿石中含铁39.16%，若甲分析结果为39.12%，39.15%，39.18%；乙分析结果为39.19%，39.24%，39.28%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。

3. 如果要求分析结果达到0.2%或1%的准确度，问至少应用分析天平称取多少克试样？滴定时所用溶液体积至少要多少毫升？

4. 甲、乙二人同时分析一样品中的蛋白质含量，每次称取2.6g，进行两次平行测定，分析结果分别报告为 甲： 5.654% 5.646% 乙： 5.7% 5.6%

试问哪一份报告合理？为什么？

5. 下列物质中哪些可以用直接法配制成标准溶液？哪些只能用间接法配制成标准溶液？ FeSO4 H2C2O4·2H2O KOH KMnO4 K2Cr2O7 KBrO3 Na2S2O3·5H2O SnCl2

6. 有一NaOH溶液，其浓度为0.5450mol·L－1，取该溶液100.0ml，需加水多少毫升才能配制成0.5000mol·L－1的溶液？

7. 计算0.2015mol·L－1HCl溶液对Ca(OH)2和NaOH的滴定度。

8. 称取基准物质草酸（H2C2O4·2H2O）0.5987溶解后，转入100ml容量瓶中定容，移取25.00ml标定NaOH标准溶液，用去NaOH溶液21.10ml。计算NaOH溶液的量浓度。

9. 标定0.20mol·L－1HCl溶液，试计算需要Na2CO3基准物质的质量范围。

10. 分析不纯CaCO3（其中不含干扰物质）。称取试样0.3000g，加入浓度为0.2500 mol·L－1HCl溶液25.00ml，煮沸除去CO2，用浓度为0.2012 mol·L－1的NaOH溶液返滴定过量的酸，消耗5.84ml，试计算试样中CaCO3的质量分数。

11. 用开氏法测定蛋白质的含氮量，称取粗蛋白试样1.658g，将试样中的氮转变为NH3并以25.00ml，0.2018 mol·L－1的HCl标准溶液吸收，剩余的HCl以0.1600 mol·L－1NaOH标准溶液返滴定，用去NaOH溶液9.15ml，计算此粗蛋白试样中氮的质量分数。

12. 怎样溶解下列试样

锡青铜，高钨钢，纯铝，银币，玻璃（不测硅）

13. 常量滴定管的读数误差为±0.01mL，如果要求滴定的相对误差分别小于0.5% 和0.05% ，问滴定时至少消耗标准溶液的量是多少毫升（mL）？这些结果说明了什么问题？

14. 万分之一分析天平，可准确称至±0.0001g，如果分别称取试样30.0mg和10.0mg ，相对误差是多少？滴定时消耗标准溶液的量至少多少毫升（mL）？

15. 求重铬酸钾标准溶液（1/6 K2Cr2O7 = 0.1000mol /L）以K2CrO7及其Fe2+、FeO和Fe2O3表示的滴定度（g/mL）

16. 测定某废水中的COD，十次测定结果分别为50.0，49.2，51.2，48.9，50.5，49.7，51.2，48.8，49.7和49.5mgO2 / L，问测定结果的相对平均偏差和相对标准偏差各多少？

17. 为标定硫酸亚铁铵(NH4)2Fe(SO4)2溶液的准确浓度，准确取5.00mol / L重铬酸钾标准溶液（1/6K2Cr2O7 = 0.2500 mol / L ），用(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定消耗12.50，问该溶液的量浓度（(NH4)2Fe(SO4)2，mol / L）是多少？

18. 水中Ca2+为20.04 ppm，令其比重=1.0，求其量浓度是多少（Ca2+，mol /L， nmol /L表示）？

1. 解：（1）系统（2）系统（3）偶然（4）过失（5）偶然（6）系统（7）过失 2. 解：甲：

Er=－0.03% S=0.03%

乙：

Er=0.2%? S=0.04%

甲的准确度和精密度比乙高。 3. 解：0.2%的准确度： m=

V=

1%的准确度：

m=

V=

4. 解：乙报告合理。因为有效数字是仪器能测到的数字，其中最后一位是不确定的数字，它反映了仪器的精度，根据题中所述每次称取2.6g进行测定，只有两位有效数字，故乙报告正确反映了仪器的精度是合理的。

5. 解：直接法：H2C2O4·2H2O，K2Cr2O7，KBrO3 间接法：FeSO4，KOH，KMnO4，Na2S2O3·5H2O，SnCl2

6. 解：V=

7. 解：2HCl～Ca(OH)2 HCl～NaOH

加水109.0－100.0=9.0（ml）

8. 解：cNaOH=

9. 解：当HCl体积为20ml时，

当HCl体积为30ml时，

Na2CO3的质量范围在0.21至0.32（g）之间 10. 解：

11. 解：

1. 酸碱滴定中，指示剂选择的原则是什么？ 2. 某酸碱指示剂的pK（HIn）=9，推算其变色范围。

3. 借助指示剂的变色确定终点，下列各物质能否用酸碱滴定法直接准确滴定？如果能，计算计量点时的pH值，并选择合适的指示剂。①0.10mol·L－1NaF,②0.10mol·L－1HCN,③0.10 mol·L－1CH2ClCOOH。

4. 下列多元酸能否分步滴定？若能，有几个pH突跃，能滴至第几级？①0.10mol L－1草酸，②0.10mol L－1H2SO3,③0.10mol L－1H2SO4。 5. 计算用0.10 mol L－1NaOH滴定0.10 mol L－1HCOOH溶液至计量点时，溶液的pH值，并选择合适的指示剂。

6. 某一元弱酸（HA）纯试样1.250g，溶于50.00ml水中，需41.20ml0.09000 mol·L－1NaOH滴至终点。已知加入8.24mlNaOH时，溶液的pH=4.30，（1）求弱酸的摩尔质量M，（2）计算弱酸的电解常数Ka，（3）求计量点时的pH值，并选择合适的指示剂指示终点。 7. 以0.2000mol·L－1NaOH标准溶液滴定0.2000mol·L－1邻苯二甲酸氢钾溶液，近似计算滴定前及滴定剂加入至50%和100%时溶液的

pH值。（已知 Ka1=1.3×10－3 Ka2=3.9×10－6）

8. 有一浓度为0.1000mol·L－1的三元酸，其pKa1=2, pKa2=6,pKa3=12，能否用NaOH标准溶液分步滴定？如能，能滴至第几级，并计算计量点时的pH值，选择合适的指示剂。

9. 用因保存不当失去部分结晶水的草酸（H2C2O4·2H2O）作基准物质来标定NaOH的浓度，问标定结果是偏高、偏低还是无影响。 10. 某标准NaOH溶液保存不当吸收了空气中的CO2，用此溶液来滴定HCl，分别以甲基橙和酚酞作指示剂，测得的结果是否一致？ 11. 有工业硼砂1.000g，用0.1988mol·L－1HCl24.52ml恰好滴至终点，计算试样中Na2B4O7·10H2O, Na2B4O7和B的质量分数。（B4O72－+2H++5H2O=4H3BO3）

12. 称取纯碱试样（含NaHCO3及惰性杂质）1.000g溶于水后，以酚酞为指示剂滴至终点，需0.2500mol·L－1HCl20.40ml；再以甲基橙作指示剂继续以HCl滴定，到终点时消耗同浓度HCl28.46ml，求试样中Na2CO3和NaHCO3的质量分数。

13. 取含惰性杂质的混合碱（含NaOH,NaCO3,NaHCO3或它们的混合物）试样一份，溶解后，以酚酞为指示剂，滴至终点消耗标准酸液V1ml；

另取相同质量的试样一份，溶解后以甲基橙为指示剂，用相同的标准溶液滴至终点，消耗酸液V2ml，（1）如果滴定中发现2V1=V2，则试样组成如何？（2）如果试样仅含等摩尔NaOH和Na2CO3，则V1与V2有何数量关系？

14. 称取含NaH2PO4和Na2HPO4及其他惰性杂质的试样1.000g，溶于适量水后，以百里酚酞作指示剂，用0.1000mol·L-1NaOH标准溶液滴至溶液刚好变蓝，消耗NaOH标准溶液20.00ml，而后加入溴甲酚绿指示剂，改用0.1000 mol·L-1HCl标准溶液滴至终点时，消耗HCl溶液30.00ml，试计算：（1）W(NaH2PO4)，（2）W(Na2HPO4)，（3）该NaOH标准溶液在甲醛法中对氮的滴定度。

15. 称取粗铵盐1.000g，加过量NaOH溶液，加热逸出的氨吸收于56.00ml 0.2500mol·L－1H2SO4中，过量的酸用0.5000 mol·L－1 NaOH回滴，用去碱21.56ml，计算试样中NH3的质量分数。

16. 蛋白质试样0.2320g经克氏法处理后，加浓碱蒸馏，用过量硼酸吸收蒸出的氨，然后用0.1200 mol·L－1HCl21.00ml滴至终点，计算试样中氮的质量分数。

17. 含有H3PO4和H2SO4的混合液50.00ml两份，用0.1000mol·L－1NaOH滴定。第一份用甲基橙作指示剂，需26.15ml NaOH到达终点；第二份用酚酞作指示剂需36.03ml NaOH到达终点，计算试样中两种酸的浓度。

18. 称取土样1.000g溶解后，将其中的磷沉淀为磷钼酸铵，用20.00ml 0.1000mol·L－1NaOH溶解沉淀，过量的NaOH用0.2000mol·L－1HNO37.50ml滴至酚酞终点，计算土样中w(P)、w(P2O5)。已知： H3PO4+12MoO42－+2NH4++22H+=(NH4)2HPO4·12MoO3·H2O+11H2O (NH4)2HPO4·12MoO3·H2O+24OH－=12 MoO42－+ HPO42－+2NH4++13H2O 1. 解：指示剂的变色范围应全部或部分落在突跃范围之内。 2. 解：变色范围pH=pK HIn±1=9±1 即为8～10范围之内。

3. 解：①KHF=3.53×10－4 cKF-=（1.0×10-14）/(0.10×3.53×10－4) ＜ 10－8 即NaF不能被强酸直接滴定

②KHCN=4.93×10－10 cKHCN=0.10×4.93×10－10＜10－8 即HCN不能被强碱直接滴定

③KCH2ClCOOH=1.4×10－3 cKCH2ClCOOH=0.10×1.4×10－3＞10－8 可被强碱直接滴定

=,pOH=6.23, pH=7.77,中性红为指示剂

4. 解：①H2C2O4 Ka1=5.90×10－2 Ka2=6.40×10－5 cKa1＞10－8 cKa2＞10－8 Ka1/Ka2＜104 只能滴定到第二终点，有一个pH突跃。

②H2SO3 Ka1=1.54×10－2 Ka2=1.02×10－7 cKa1＞10－8 cKa2＜10－8 有一个突跃，一级电离的H+可被准确滴定。

③H2SO4可视为二元强酸，只有一个突跃，只能滴定到第二终点

5. 解：pOH=5.77 pH=8.23 酚酞指示剂

6. 解：①

②依题意形成缓冲溶液。pH=4.30=pKa－lgpKa=4.90 Ka=1.3×10－5

③

pOH=5.24 pH=8.76 酚酞指示剂

7. 解：滴定前：

50%： pH=pKa2－lg1=5.41

pH=4.18

100%： =4.80 pH=9.2 酚酞指示剂

8. 解：cKa1=0.1000×10－2＞10－8 第一级：

cKa2=0.05000×10－6＞10－8

pH=4.67 甲基橙指示剂

＞104

第二级：

∵cKa3=0.033×10－12＜10－8

pH=8.8 酚酞或百里酚蓝指示剂。

∴ 三元酸第一、二级电离的H+可被准确滴定，亦可分步滴定，而第三级电离的H+不能直接滴定。 9. 解：偏低

10. 解：吸收了CO2气体的标准NaOH溶液，用甲基橙和酚酞作指示剂测定HCl溶液，其结果不一致。 11. 解：w(硼砂)=

w(Na2B4O7)=w(B)=

12. 解：w(Na2CO3)=

w(NaHCO3)=

13. 解：（1）Na2CO3 (2)3V1=2V2

14. 解：w(NaH2PO4)=

w(Na2HPO4)=

15. 解：w(NH3)=

16. 解：w(N)=

17. 解：c(H3PO4)= 36.03－26.15=9.88

c(H2SO4)=

18. 解：P%=

P2O5%=

1. pH＝4.0时，能否用EDTA准确滴定0.01mol/LFe2+？pH＝6.0，8.0时呢？

2. 若配制EDTA溶液的水中含有Ca2+、Mg2+，在pH＝5－6时，以二甲酚橙作指示剂，用Zn2+标定该EDTA溶液，其标定结果是偏高还是偏低？若以此EDTA测定Ca2+、Mg2+，所得结果如何？

3. 含0.01mol/L Pb2+、0.01mol/LCa2+的HNO3溶液中，能否用0.01mol/LEDTA准确滴定Pb2+？若可以，应在什么pH下滴定而Ca2+不干扰？

4. 用返滴定法测定Al3+含量时，首先在pH＝3左右加入过量的EDTA并加热，使Al3+完全配位。试问为何选择此pH值？

5. 量取含Bi3+、Pb2+、Cd2+的试液25.00ml，以二甲酚橙为指示剂，在pH＝1时用0.02015mol/LEDTA溶液滴定，用去20.28ml。调节pH至5.5，用此EDTA滴定时又消耗28.86ml。加入邻二氮菲，破坏CdY2-,释放出的EDTA用0.01202mol/L的 Pb2+溶液滴定，用去18.05ml。计算溶液中的Bi3+、Pb2+、Cd2+的浓度。

6. 在25.00ml含Ni2+、Zn2+的溶液中加入50.00ml，0.01500mol/L EDTA溶液，用0.01000mol/LMg2+返滴定过量的EDTA，用去17.52ml，然后加入二巯基丙醇解蔽Zn2+，释放出EDTA，再用去22.00mlMg2+溶液滴定。计算原试液中Ni2+、Zn2+的浓度。

7. 间接法测定SO42-时，称取3.000g试样溶解后，稀释至250.00ml。在25.00ml试液中加入25.00ml，0.05000mol/LBaCl2溶液，过滤BaSO4沉淀后，滴定剩余Ba2+用去29.15ml0.02002mol/LEDTA。试计算SO42-的质量分数。

8. 称取硫酸镁样品0.2500g，以适当方式溶解后，以0.02115mol/LEDTA标准溶液滴定，用去24.90ml，计算EDTA溶液对MgSO4·7H2O的滴定度及样品中MgSO4的质量分数。

9. 分析铜、锌、镁合金时，称取试样0.5000g，溶解后稀释至200.00ml。取25.00ml调至pH＝6，用PAN作指示剂，用0.03080mol/L EDTA溶液滴定，用去30.30ml。另取25.00ml试液，调至pH＝10，加入KCN掩蔽铜、锌，用同浓度EDTA滴定，用去3.40ml，然后滴加甲醛解蔽剂，再用该EDTA溶液滴定，用去8.85ml。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。 1. 解：用配位滴定法准确滴定单一金属离子的条件是：

lgc(M)K′MY≥6 （相对误差≤0.1%）根据题意滴定的最高酸度为：

查表得pH＝5.1

最低酸度为： 可根据Fe(OH)2

Fe2++2OH-

2. 解：根据酸效应曲线可查出准确滴定某一金属离子的最低pH值，因此，在pH＝5－6时，Zn2+能被EDTA准确滴定，而Ca2+、Mg2+不能被滴定，所以Ca2+、Mg2+的存在无干扰，标定结果是准确的。

若以此EDTA溶液测定Ca2+、Mg2+时，所得结果偏高。因为测定Ca2+、Mg2+时，一般是在pH＝10的条件下，此时，EDTA溶液中含有的Ca2+、Mg2+也要与EDTA形成配合物，从而多消耗EDTA溶液。因此，所得结果偏高。

∴

准确滴定Fe2+的pH范围为5.1～6.8

∴在pH＝4.0 ，pH＝8.0时，不能准确滴定Fe2+。 而在pH＝6.0时可以准确滴定Fe2+。

,pOH=7.2， pH=14-7.2=6.8

3. 解：M、N两种金属离子同时存在，选择性滴定M离子而N离子不干扰的条件是：

∵只考虑酸效应而无其他副反应，

∴

所以，Pb2+可被准确滴定而Ca2+不干扰。

据

即lg0.01+18.04 - lgAy（H） ≥6 lgAy（H）≤10.04 据此查表得pH≥3.2

Pb2+不生成Pb(OH)2沉淀时，pOH≥8.9, pH≤14-8.9=5.1

故确定Pb2+的pH应控制在3.2～5.1范围内。

4. 解：因为Al3+与EDTA的反应很慢；酸度低时，Al3+易水解形成一系列多羟基配合物；同时Al3+对二甲酚橙指示剂有封闭作用，所以，在pH＝3左右，加入过量的EDTA加热，使Al3+完全配位，剩余的EDTA溶液再用Zn2+的标准溶液滴定，以二甲酚橙作指示剂。 5. 解：在pH＝1时，滴定Bi3+ pH＝5.5时，滴定Pb2+、Cd2+ 解蔽Cd2+后，滴定Cd2+。

由于EDTA与金属离子的螯合比为1∶1

所以，

解蔽后，Cd2+＝

c(Pb2+)样·V样+c(Cd2+)·V样＝cEDTA·VEDTA

6. 解：

解蔽Zn2+后，

故 c(Ni2+)＝0.02299－0.008800＝0.01419（mol/L） 7. 解：25.00ml试样中：

n(SO42-)=n(Ba2+)-n(EDTA)=0.05000×25.00-0.02002×29.15 ＝0.666mmol＝6.66×10-4mol 样品中SO42-的质量：

＝6.66×10-3×96.06＝0.640（g）

8. 解：MgSO4·7H2O ~ Mg2+ ~ EDTA

= =0.02115×24.90×10-3×246.5＝0.1298g

9. 解：据酸效应曲线，在pH＝6时，Cu2+、Zn2+被滴定，Mg2+不被滴定。 25.00ml试液中：

nCu+nZn=cEDTAV1 (V1=30.30ml) pH＝10时，KCN掩蔽Cu、Zn，Mg被滴定。 nMg= cEDTAV2 (V2=3.40ml)

=

甲醛解蔽Ｚn2+,反应式为：

Zn(CN)42-+4HCHO+4H2O=Zn2++4HOCH2CN+4OH- ∴nZn=cEDTAV3 (V3=8.85ml)

故

＝

＝

1. 一定质量的H2C2O4需用21.26ml的0.2384mol/L的NaOH标准溶液滴定，同样质量的H2C2O4需用25.28ml的KMnO4标准溶液滴定，计算KMnO4标准溶液的量浓度。

2. 在酸性溶液中用高锰酸钾测定铁。KMnO4溶液的浓度是0.02484mol/L，求此溶液对 （1）Fe；（2）Fe2O3;(3) FeSO4·7H2O的滴定度。

3. 以K2Cr2O7标准溶液滴定0.4000g褐铁矿，若用K2Cr2O7溶液的体积（以ml为单位）与试样中Fe2O3的质量分数相等，求K2Cr2O7溶液对铁的滴定度。

4. 称取软锰矿试样0.4012g，以0.4488gNa2C2O4处理，滴定剩余的Na2C2O4需消耗0.01012mol/L的KMnO4标准溶液30.20ml，计算式样中MnO2的质量分数。

5. 用KMnO4法测定硅酸盐样品中Ca2+的含量，称取试样0.5863g，在一定条件下，将钙沉淀为CaC2O4，过滤、洗淀沉淀，将洗净的CaC2O4溶解于稀H2SO4中，用0.05052mol/L的KMnO4标准溶液滴定，消耗25.64ml，计算硅酸盐中Ca的质量分数。

6. 将1.000g钢样中的铬氧化为Cr2O72-,加入25.00ml 0.1000mol/L FeSO4标准溶液，然后用0.01800mol/L的KMnO4标准溶液7.00ml回滴过量的FeSO4，计算钢中铬的质量分数。

7. 称取KI试样0.3507g溶解后，用分析纯K2CrO40.1942g处理，将处理后的溶液煮沸，逐出释出的碘。再加过量的碘化钾与剩余的K2CrO4作用，最后用0.1053mol/L的Na2S2O3标准溶液滴定，消耗Na2S2O310.00m l。试计算试样中KI的质量分数。

8. 用KIO3作基准物质标定Na2S2O3溶液。称取0.1500gKIO3与过量的KI作用，析出的碘用Na2S2O3溶液滴定，用去24.00ml，此Na2S2O3溶液浓度为多少？每毫升Na2S2O3相当于多少克的碘？

9. 抗坏血酸（摩尔质量为176.1g/mol）是一个还原剂，它的半反应为： C6H6O6+2H++2e＝C6H8O6

它能被I2氧化，如果10.00ml 柠檬水果汁样品用HAc酸化，并加20.00ml0.02500mol/LI2溶液，待反应完全后，过量的I2用10.00ml 0.01000mol/L Na2S2O3滴定，计算每毫升柠檬水果汁中抗坏血酸的质量。 10. 测定铜的分析方法为间接碘量法： 2Cu2++4I-＝2CuI+I2 I2+2 S2O32-＝2I-+ S4O62-

用此方法分析铜矿样中铜的含量，为了使1.00ml 0.1050mol/LNa2S2O3标准溶液能准确表示1.00%的Cu，问应称取铜矿样多少克？ 11. 称取含铜试样0.6000g，溶解后加入过量的KI，析出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定至终点，消耗了20.00ml .已知Na2S2O3对KBrO3的滴定度为T Na2S2O3/ KBrO3＝0.004175g/ml，计算试样中CuO的质量分数。 1. 解：H2C2O4的Ka1=5.90×10-2, Ka2=6.40×10-5 而Ka1/Ka2<104， ∴H2C2O4的两个H+一起被滴定，形成一个滴定突跃 反应式为：H2C2O4+2NaOH＝Na2C2O4+2H2O （1）

据题有：5 H2C2O4+2MnO4-+6H+＝2Mn2++10CO2↑+8H2O（2）

由（1）式得：

由（2）式得：

故

2. 解: 0.5Fe2O3 ~ Fe ~ FeSO4·7H2O MnO4-+5Fe2++8H+＝Mn2++5Fe3++4H2O

＝5×0.02484×55.85×10-3＝6.937×10-3（g/ml）

同理，

＝＝5×0.02484×（g/ml）

=5×0.02484×278.0×10-3 =3.453×10-2（g/ml）

3. 解：

因为

所以，

∴

＝2.798×10-4（g/ml）

4. 解：软锰矿的主要成分是MnO2 MnO2+C2O42-+4H+＝Mn2++2CO2↑+8H2O

=

2 MnO4-+5 C2O42-+16H+= 2Mn2++10 CO2↑+8H2O

=

5. 解：CaC2O4+H2SO4（稀）＝H2C2O4+CaSO4 2MnO4-+5H2C2O4+6H+＝2Mn2++10CO2↑+8H2O

=

MnO4-+5Fe2++8H+＝Mn2++5 Fe3++4H2O Cr2O72- ~ 2Cr3+

6. 解：Cr2O72-+6Fe2++14H+＝2Cr3++6 Fe3++7H2O

＝

＝6.233×10-4

＝1/3[0.1000×25.00-5×0.01800×7.00）]×10-3

=

7. 解：2CrO42-+6I-+16H+＝2Cr3++3I2+8H2O I2+2S2O32-＝S4O62-+2I-

由方程式知：2CrO42- ~ 3I2 ~ 6 S2O32-

nKI＝＝3（n总CrO42-－n余CrO42-）＝3（）

＝

＝

8. 解：IO3-+5I-+6H+＝3I2+3H2O

＝0.9231

I2+2S2O32-=2I-+ S2O62- IO3- ~ 3I2 ~ 6S2O32-

（mol/L）

=2.223×10-2(g/ml)

9. 解：C6H8O6+ I2＝C6H6O6+2HI I2+2 S2O32-＝2I-+ S4O62- n抗＝n(I2) 总－n(I2) 余

＝0.02500×20.00×10-3－0.5×0.01000×10.00×10-3 ＝4.5×10-4（mol）

（g/ml）

10. 解：2Cu2+ ~ I2 ~ 2 S2O32-

m样＝cV×10-3MCu×100=0.1050×1.00×10-3×63.55×100=0.6673g 11. 解：2Cu2++4I-＝2 CuI↓+ I2 I2+2 S2O32-＝2I-+ S4O62-

BrO3-+6I-+6H+＝Br-+3I2+3H2O ∵BrO3- ~ 3I2 ~ 6S2O32-

∴

∴c(Na2S2O3)＝0.1500mol/L

＝

＝

1. Lamber-Beer定律的物理意义是什么？ 2. 何谓吸光度？何谓透光度？二者间有何关系？ 3. 摩尔吸光系数ε的物理意义是什么？它和哪些因素有关？ 4. 什么是吸收曲线？有何实际意义？ 5. 将下列透光度换算成吸光度 （1）10％ （2）60％ （3）100％ 6. 某试液用2cm的比色皿测量时，T=60%，若改用1cm或3cm比色皿，T%及A等于多少？ 7.(1)计算吸光系数a和摩尔吸光系数ε； （2）若仪器透光度绝对误差ΔT=0.4%,计算浓度的相对误差。 8. 某钢样含镍约0.12％，用丁二酮肟比色法（ε＝1.3×104）进行测定。试样溶解后，显色、定容至100ml。取部分试液于波长470nm处用1cm比色皿进行测量，如希望此时测量误差最小，应称取试样多少克？ 9. 5.00×10－5mol·L-1的KMnO4溶液在520nm波长处用2cm比色皿测得吸光度A＝0.224。称取钢样1.00g，溶于酸后，将其中的Mn氧化成MnO4-定容100.00ml后，在上述相同条件下测得吸光度为0.314。求钢样中锰的含量。 10. 普通光度法分别测定0.5×10-4，1.0×10-4mol·L-1Zn2+标液和试液得吸光度A为0.600，1.200，0.800。 （1）若以0.5×10-4mol·L-1Zn2+标准溶液作为参比溶液，调节T%→100，用示差法测定第二标液和试液的吸光度各位多少？ （2）用两种方法中标液和试液的透光度各为多少？ （3）示差法与普通光度法比较，标尺扩展了多少倍？ （4）根据（1）中所得有关数据，用示差法计算试液中Zn的含量（mg·L-1）。 11. 用分光光度法测定含有两种配合物x和y的溶液的吸光度（b=1.0cm），获得下列数据： 溶液 X Y X+y 浓度c/mol·L-1 5.0×10-4 1.0×10-4 未知 吸光度A1 λ=285nm 吸光度A2 λ=365nm 0.053 0.950 0.640 0.430 0.050 0.370 计算未知液中x和y的浓度。 1. 答：Lamber-Beer定律：A=Kbc，它表明：当一束平行单色光通过某有色溶液时，溶液的吸光度A与液层厚度b和溶液浓度c的乘积成正比。

2. 答：吸光度表示物质对光的吸收程度，用A表示；透光度也是用于表示物质对光的吸收程度，用T表示。二者之间有以下关系：

3. 答：摩尔吸光系数ε是吸光物质在特定波长下的特征常数，是表征显色反应灵敏度的重要参数。ε越大，表示吸光物质对此波长的光的吸收程度越大，显色反应越灵敏。它表示物质的浓度为1mol·L-1液层厚度为1cm时，溶液的吸光度。ε和入射光源的波长以及溶液本身的物理或化学因素都有关系。

4. 答：若将不同波长的单色光依次通过某浓度一定的有色溶液，测出相应波长下物质对光的吸光度A，以波长λ为横坐标，吸光度A为纵坐标作图即为A－λ吸收曲线。从吸收曲线可以看出以下关系：（1）被测溶液对不同波长的光的吸收具有选择性；（2）不同浓度的溶液的吸收曲线形状相似，最大波长不变，说明物质的吸收曲线是一种特征曲线，可以定性的判断物质；（3）在最大吸收峰附近，吸光度测量的灵敏度最高。这一特征可作为物质定量分析选择入射光波长的依据。

5. 解：用A表示吸光度，T表示透光度，由公式可得：

（1）；

（2）；

（3）

6. 解：由公式。

由，当T=60%时，A＝0.22。

故当b=1cm时，；

同理可得，当b=3cm时，。

7. 解：（1）

（2）

8. 解：当A=0.434时，测量浓度的相对误差最小。称取试样

∵A＝εbc 0.434=1.3×104c ∴c=0.434/(1.3×104)＝3.3×10-5（mol·L） 称取试样 m=3.3×10-5×0.1×59÷0.12％＝0.16（g）

9. 解：。故

所以钢样中锰得含量

10. 解：（1）根据题目已知条件，由A1= Kˊc1，则

由A试= Kˊc试，得

由Ar=ΔA=KˊΔc得 ΔA2=Kˊ(c2-c1)=1.2×104（1.0×10-4-0.50×10-4）＝0.60 同理，ΔA试=Kˊ(c试-c1)=1.2×104（0.67×10-4-0.50×10-4）＝0.20 (2)由

可得，在普通光度法中，标液1，2及试液的透光度分别为

T1=10-0.600＝0.251, T2=10-1.200＝0.0631, T试=10-0.800＝0.158;

在示差法中，标液及试液的透光度分别为： T1*=100=1.000

T2*=10-ΔA(2)= 10-0.600 =0.251 T试*=10-ΔA(试)= 10-0.200 =0.631

（3）由T 1＝0.251调至T1*＝100％，则标尺扩大的倍数为： T1*/ T 1=1.000/0.251=4

（4） cZn=c试·MZn＝0.67×10-4×65.38×1000＝4.4（mg·L-1）

11. 解：根据题目已知条件（b=1cm），可以列出以下方程：

分别解(1)(2)(3)(4)得

代入（4）、（5）联立求解，可得习题

1．0.020 mol·L-1Fe2+溶液，加NaOH进行沉淀时，要使其沉淀达99.99%以上。试问溶液中的pH至少应为多少？若考虑溶液中除剩余Fe2+外，尚有少量FeOH+(β=1×104)，溶液的pH又至少应该为多少？已知Ksp=8×10-16。 （9．30，9．34）

2．若以分子状存在在99%以上时可通过蒸馏分离完全，而允许误差以分子状态存在在1%以下，试通过计算说明在什么酸度下可挥发分离甲酸与苯酚？ （pH5.74-7.96）

3．某纯的二元有机酸H2A，制备为纯的钡盐，称取0.346 0g盐样，溶于100.0ml水中，将溶液通过强酸性阳离子交换树脂，并水洗，流出液以0.099 60mol·L-1NaOH溶液20.20ml滴至终点，求有机酸的摩尔质量。 （208.64g·mol-1）

4．某溶液含Fe3+10mg，将它萃取如入某有机溶剂中时，分配比=99。问用等体积溶剂萃取1次和2次，剩余Fe3+量各是多少？若在萃取2次后，分出有机层，用等体积水洗一次，会损失Fe3+多少毫克？ （0.1mg，0.001mg，0.1mg）

5. 100mL含钒40μg的试液，用10mL钽试剂-CHCl3溶液萃取、萃取率为90%。以1cm比色皿于530nm波长下，测得吸光度为0.384，求分配比及吸光物质得摩尔吸收系数。（90，5.4×103L·mol-1·cm-1）

6.有一金属螯合物在pH=3时从水相萃入甲基异丁基酮中，其分配比为5.96，现取50.0mL含该金属离子的试液，每次用25.0mL甲基异丁基酮于pH=3萃取，若萃取率达99.9%。问一共要萃取多少次？(5次)

7. 试剂（HR）与某金属离子M形成MR2后而被有机溶剂萃取，反应的平衡常数即为萃取平衡常数，已知K=KD=0.15。若20.0mL金属离子的水溶液被含有HR为2.0×10-2mol·L-1的10.0 mL有机溶剂萃取，计算pH=3.50时，金属离子的萃取率。（99.7%）

8. 现有0.100 0 mol·L-1某有机一元弱酸（HA）100mL，用25.00mL苯萃取后，取水相25.00mL，用0.020 0 0 mol·L-1NaOH溶液滴定至终点，消耗20.00mL，计算一元弱酸在两相中的分配系数KD。(21.00)

9. 含有纯NaCl和KBr混合物0.256 7 g，溶解后使之通过H-型离子交换树脂，流出液需要用0.102 3 mol·L-1NaOH溶液滴定至终点，需要34.56 mL，问混合物中各种盐的质量分数是多少？ (NaCl 61.70% , KBr 38.30%)

10. 用有机溶剂从100 mL某溶质的水溶液中萃取两次，每次用20 mL，萃取率达89%，计算萃取体系的分配系数。假定这种溶质在两相中均只有一种存在形式，且无其他副反应。(10.0)

11. 螯合物萃取体系的萃取常数，与螯合物的分配系数KD（MRn），螯合物的分配系数KD（HR）和螯合物稳定数常有密切关系。试根据下列反应，推导出K萃与这几个常数的关系式。 (Mn+)w + n(HR)o == (MRn)o + n(H+)w

12. 某含铜试样用二苯硫腙-CHCl3光度法测定铜，称取试样0.200 0 g溶解后定容为100 mL，取出10 mL显色并定容25 mL，用等体积的CHCl3萃取一次，有机相在最大吸收波长处以1cm比色皿测得吸光度为0.380，在该波长下ε=3.8×104mol·L-1·cm-1，若分配比D=10，试计算：a.萃取百分率E，b。试样中铜的质量分数。[已知Mr（Cu）=63.55](90.9% , 0.087%)

13. 称取1.5g H-型阳离子交换树脂作成交换柱，净化后用氯化钠溶液冲洗，至甲基橙呈橙色为止。收集流出液，有甲基橙为指示剂，以0.100 0 mol·L-1NaOH标准溶液滴定，用去24.51mL，计算该树脂的交换容量（mmol·g-1）。(1.6mmol·g-1)

14. 将100mL水样通过强酸型阳离子交换树脂，流出液用0.104 2 mol·L-1的NaOH滴定，用去41.25mL，若水样中金属离子含量以钙离子含量表示，求水样中含钙的质量浓度（mg·L-1）？（8.6×102mg·L-1）

15. 设一含有A，B两组分的混合溶液，已知Rf（A）=0.40，Rf（B）=0.60，如果色层用的滤纸条长度为20cm，则A，B组分色层分离后的斑点中心相距最大距离为多少？(4.0cm) 习题参考答案

1. 解：沉淀完全时[Fe2+]=0.020×0.01%=2×10-6mol·L-1

pH=9.30

若考虑到Fe(OH)+存在，则[Fe(II)’] =2×10-6mol·L-1 [Fe(II)’] [OH-]2 = Ksp’(1+[OH-]β) 2×10-6 [OH-]2 = 8×10-16 (1+1×104 [OH-]) [OH-]2 - 4×10-6 [OH-] - 4×10-10 = 0 [OH-] = 2.21×10-5 mol·L-1 pH=9.34

2. 答：查表得甲酸和苯酚的pKa值分别为3.74和9.95，可见苯酚先从酸性水溶液中挥发分离。 苯酚完全蒸馏的最低酸度：

pH = 7.96

而甲酸开始蒸馏的最低酸度：

pH = 5.74

因此，溶液酸度控制在pH5.74-7.96下可挥发分离苯酚。 3. 解： H2A + Ba2+ == BaA + 2H+ nH+ = 0.09960×20.20 = 2.012 mmol

4. 解：等体积萃取，n次萃取后剩余量为：

萃取1次后剩余Fe3+量：

萃取2次后剩余Fe3+量：

在萃取2次后，m0’ = 10 – 0.001mg = 10mg

分出有机层，用等体积水洗一次，损失Fe3+量等于留在水相的萃余率：

5. 解： 分配比： D = 90

有机相中，

由于钒和钽试剂形成1：1螯合物，所以

6. 解：对于多次萃取，

n = 5次

7. 解： M + 2HR有 == MR2有 + 2H+

萃取平衡常数为

分配比为

萃取率：

8. 解：水相中有机弱酸的平衡浓度为：

有机相中中有机弱酸的平衡浓度为：

有机弱酸在两相中的分配系数：

9. 解：交换在H-型离子交换树脂的M+总量：

mNaCl = 0.1583g

wKBr = 38.33%

10. 解：根据假设 KD = D

对于多次萃取，

因此 D = 10

11. 解：∵

∴

12. 解：有机相中铜浓度为

等体积萃取

试样中铜的质量分数为

13. 解：

14. 解：水样中含钙的质量浓度为

15. 解： A组分色层分离后的斑点中心相距原点的长度为：x = 0.40×20 = 8.0cm B组分色层分离后的斑点中心相距原点的长度为：y = 0.60×20 = 12.0cm A，B组分色层分离后的斑点中心相距最大距离为：y – x = 4.0cm