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滴定；B.随着NaOH溶液的滴入，锥形瓶内溶液中c(H)越来越小，故pH由小变大；C.用酚酞作指示剂，当锥形瓶内溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪去，说明达到滴定终点，应停止滴定；D.滴定达终点时，滴定管尖嘴部分有悬滴，则标准NaOH溶液读数偏大，使测定结果偏大。
2．(2014·全国卷Ⅱ)某小组以CoCl2·6H2O、NH4Cl、H2O2、浓氨水为原料，在活性炭催化下，合成了橙黄色晶体X。为确定其组成，进行如下实验。
①氨的测定：精确称取w g X，加适量水溶解，注入如图所示的三颈瓶中，然后逐滴加入足量10%NaOH溶液，通入水蒸气，将样品液中的氨全部蒸出，用V1 mL c1 mol·L
－
－1
＋
的
盐酸标准溶液吸收。蒸氨结束后取下接收瓶，用c2 mol·L1 NaOH标准溶液滴定过剩的HCl，到终点时消耗V2 mL NaOH溶液。
②氯的测定：准确称取样品X，配成溶液后用AgNO3标准溶液滴定，K2CrO4溶液为指示剂，至出现淡红色沉淀不再消失为终点(Ag2CrO4为砖红色)。
回答下列问题：
(1)装置中安全管的作用原理是__________________________________________。 (2)用NaOH标准溶液滴定过剩的HCl时，应使用__________式滴定管，可使用的指示剂为__________。
(3)样品中氨的质量分数表达式为__________。
(4)测定氨前应该对装置进行气密性检验，若气密性不好测定结果将__________(填“偏高”或“偏低”)。
(5)测定氯的过程中，使用棕色滴定管的原因是______________________；滴定终点时，若溶液中c(Ag)＝2.0×10
－
Ksp(Ag2CrO4)＝1.12×1012]
＋
－5
mol·L
－1
，c(CrO2L4)为______________mol·
－
－1
。[已知：
(6)经测定，样品X中钴、氨和氯的物质的量之比为1∶6∶3，钴的化合价为__________。制备X的化学方程式为____________________________________________________
________________________________________________________________________； X的制备过程中温度不能过高的原因是______________________________________ ________________________________________________________________________。 解析：(1)当A中压力过大时，安全管中液面上升，使A瓶中压力稳定。(2)盛装氢氧化
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钠溶液应使用碱式滴定管，强碱滴定强酸，可以使用酚酞，也可以使用甲基红作指示剂。(3)总的盐酸的物质的量减去氢氧化钠的物质的量即为氨气物质的量，所以氨的质量分数的表达式为[(c1V1－c2V2)×103×17/w]×100%。(4)气密性不好，会有一部分氨逸出，使测定结果
－
偏低。(5)因为硝酸银见光易分解，所以使用棕色滴定管；由题意，c2(Ag)×c(CrO24)＝
＋
－
4.0×10
－10
×c(CrO24)＝1.12×10
－
－12
3
，c(CrO2L1。(6)由题给条件，可以写4)＝2.8×10mol·
－
－
－
出X的化学式为[Co(NH3)6]Cl3，所以Co的化合价为＋3，制备X的化学方程式为2CoCl2＋2NH4Cl＋10NH3＋H2O2===2[Co(NH3)6]Cl3＋2H2O，反应物中有NH3和H2O2，温度过高，会使过氧化氢分解、氨气逸出，不利于X的制备。
答案：(1)当A中压力过大时，安全管中液面上升，使A瓶中压力稳定 (2)碱 酚酞(或甲基红)
?c1V1－c2V2?×103×17
(3)×100% (4)偏低
w
－
(5)防止硝酸银见光分解 2.8×103
－
(6)＋3 2CoCl2＋2NH4Cl＋10NH3＋H2O2===2[Co(NH3)6]Cl3＋2H2O 温度过高过氧化氢分解、氨气逸出
[综合演练提能]
[课堂巩固练]
1．(2018·赣州模拟)常温下，下列溶液一定呈碱性的是( ) A．能与金属铝反应放出氢气的溶液 c?H?－6B.的溶液 －＝10c?OH?
C．pH＝2的CH3COOH溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合 D．0.01 mol·L
－1
＋
的氨水与0.01 mol·L
－1
的HCl溶液等体积混合
解析：选B 能与金属铝反应放出氢气的溶液可能呈酸性也可能呈强碱性，A错误；c?H?－6＋－
<1，c(H)＜c(OH)，溶液呈碱性，B正确；CH3COOH为弱酸，NaOH为强－＝10
c?OH?
碱，pH＝2的CH3COOH溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合，CH3COOH过量，溶液呈酸性，C错误；0.01 mol·L
－1
＋
的氨水与0.01 mol·L
－1
的HCl溶液等体积混合恰好发生中
和反应，生成的氯化铵水解使溶液呈酸性，D错误。
c?OH?－12
2．常温下，0.1 mol·L某一元酸HA溶液中，下列叙述正确的是( ) ＋＝1×10
c?H?
－1
－
A．该溶液中由水电离出的c(H)＝1×10B．溶液中存在HA
－
＋－10
mol·L1
－
H＋A
＋－
C．与0.1 mol·L1 NaOH溶液等体积混合后所得溶液为中性
D．原溶液中加入一定量NaA晶体或加水稀释，溶液中c(OH)均增大
－
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解析：选C 常温下KW＝1×10
＋
－
－14,
c?OH?－12
0.1 mol·LHA溶液中，则有c(H＋＝1×10
c?H?
－1
＋
－13
－
)＝0.1 mol·L1，说明HA完全电离，故该溶液中由水电离出的c(H)＝1×10
＋
－
mol·L1，
－
A错误。HA为强酸，其电离方程式为HA===H＋A，不存在HA的电离平衡，B错误。与0.1 mol·L1NaOH溶液等体积混合恰好完全反应，生成强酸强碱盐NaA，所得溶液为中
－
性，C正确。HA溶液中加入一定量NaA晶体，溶液中c(OH)不变；加水稀释时，溶液中c(H)减小，则c(OH)增大，D错误。
3．已知水的电离方程式：H2O
H＋OH。下列叙述中，正确的是( )
＋＋
－
＋
－
－
A．向水中加入少量硫酸氢钠溶液，c(H)增大，KW不变 B．降低温度，KW减小，pH不变
C．向水中加入氨水，平衡向逆反应方向移动，c(OH)降低
D．向水中加入少量NaClO固体，平衡向逆反应方向移动，c(H)降低
解析：选A 向水中加入少量硫酸氢钠溶液，c(H)增大，温度不变，KW不变，A项正确；水的电离吸热，降低温度，平衡逆向移动，c(H)、c(OH)均减小，KW减小，pH增大，B项错误；向水中加入氨水，c(OH)增大，平衡向逆反应方向移动，C项错误；向水中加入少量NaClO固体，H和ClO反应生成HClO，c(H)降低，平衡向正反应方向移动，D项错误。
4．(2018·许昌二模)常温下，用0.10 mol·L1NaOH溶液滴定20.00 mL稀醋酸(HAc)，
－
＋
－
＋
－
＋
－
＋
＋
－
下列说法中正确的是( )
A．当混合溶液的pH>7时，其中不可能存在HAc分子 B．当混合溶液的pH<7时，混合液中c(Na)>c(Ac) C．判断该滴定过程的终点，最好选择甲基橙作为指示剂 D．达到滴定终点时，混合液中c(Na)和c(Ac)一定不相等
解析：选D 当NaOH溶液和稀醋酸恰好完全反应生成NaAc时，由于Ac发生水解而使溶液呈碱性，此时溶液中存在水解产生的HAc分子，A错误。据电荷守恒可得：c(Na
＋
－
＋
－＋
－
)＋c(H)＝c(Ac)＋c(OH)，混合液的pH<7时溶液呈酸性，则有c(H)>c(OH)，从而推
＋
－
＋－－＋－
知c(Na)
5．(2018·深圳一调)常温下，浓度均为0.1 mol·L1、体积均为
－
＋
－
＋
－
100 mL的两种一元酸HX、HY的溶液中，分别加入NaOH固体，c?H?lg－随加入NaOH的物质的量的变化如图所示。下列叙述正确c?OH?的是( )
A．HX的酸性弱于HY
＋
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B．a点由水电离出的c(H)＝10C．c点溶液中：c(Y)>c(HY) D．b点时酸碱恰好完全反应
－
＋－12
mol·L1
－
c?H?＋
解析：选C 根据题图知，0.1 mol·LHX溶液的lg 则c(H)＝0.1 mol·L－＝12，
c?OH?
－1
－1
＋
，HX为强酸，同理可推知，HY为弱酸，A项错误；a点HX溶液中c(H)＝0.1 mol·L
＋
－
－13
－
＋－
1
，由水电离出的c(H)＝c(OH)＝10
mol·L1，B项错误；c点时加入n(NaOH)＝0.005
＋
c?H?＋－4mol，此时得到等物质的量浓度的HY和NaY的混合溶液，lg －＝6，则c(H)＝10
c?OH?mol·L1，溶液呈酸性，说明HY的电离程度大于NaY的水解程度，故c(Y)>c(HY)，C项
－
－
正确；b点时n(NaOH)＝0.008 mol，而n(HY)＝0.01 mol，故HY过量，D项错误。
6．现有常温条件下甲、乙、丙三种溶液，甲为0.1 mol·L
－1
－1
的NaOH溶液，乙为0.1 mol·L
的HCl溶液，丙为0.1 mol·L
－1
的CH3COOH溶液。试回答下列问题：
(1)甲溶液的pH＝________。
(2)丙溶液中存在的电离平衡为____________________________________________ ________________________________________________________________________ (用电离平衡方程式表示)。 (3)常温下，用水稀释0.1 mol·L大的是________(填序号)。
①n(H) ③
c?CH3COOH?
－
c?CH3COO?
＋
－1
的CH3COOH溶液时，下列各量随水量的增加而增
②c(H) ④c(OH)
－－
＋
(4)甲、乙、丙三种溶液中由水电离出的c(OH)的大小关系为________。
(5)某同学用甲溶液分别滴定20.00 mL乙溶液和20.00 mL丙溶液，得到如图所示的两条滴定曲线，请回答有关问题：
①甲溶液滴定丙溶液的曲线是______(填“图1”或“图2”)曲线。 ②a＝________。
解析：(1)c(OH)＝0.1 mol·L1，则c(H)＝10
－
－
＋
－13
mol·L1，pH＝13。(2)CH3COOH溶
－
－1
液中存在CH3COOH和H2O的电离平衡。(3)CH3COOH是弱酸，当向0.1 mol·L
＋
的
CH3COOH溶液中加水稀释时，CH3COOH的电离程度增大，平衡向右移动，n(H)增大，