A. MnS; B. MnCl2;C. H2S; D. CuS;E. Mn(OH)2;F. MnO(OH)2;G. MnO2;H. K2MnO4;I. MnO4-;J. MnO2
七、计算题
1、已知 AgCl 的 Ksp 为 ×10-10,[Ag(NH3)2]+ 的 K 为 ×107。求 AgCl 在 mol·L-1 的氨水溶液中的溶 解度(以 mol·L-1 表示)。解:AgCl + 2NH3 =
[Ag(NH3)2]+ + Cl-
K = [Ag(NH3)2+].[ Cl-] / [NH3]2 = [Ag(NH3)2+].[ Cl—-][Ag+] / [NH3]2[Ag+] = K Ksp = ×107 ××10—10 = ×10—3设:[Ag(NH3)2+] = [ Cl-] =
x mol·L-1 ,[NH3] = 2 x
= x 2 /( 2 x)2 mol·L-1= ×10—3
则 K = [Ag(NH3)2+].[C l-] / [NH3]2 解得:x ≈ ×10—3(mol·L-1)
答:AgCl 在 ·L-1 的氨水溶液中溶解度约为 ×10—3 mol·L-1。
2、已知[Cu(NH3)4]2+ 配离子的 K为 ×1012,求 1 mol·L-1 的[Cu(NH3)4]2+在 1 mol·L-1 的氨水中的离解度。解:[Cu(NH3)4]2+
= Cu2+ +
4NH3
设:达到平衡时 [Cu2+] = L-1x mol·
则[NH3] = 1+4x ≈1 mol·L-1; [Cu(NH3)42+] = 1-x ≈1 mol·L-1K = [Cu(NH3)42+] /[Cu2+][NH3]4
解得:x = ×10—13(mol·L-1)
离解度是:[Cu2+]/[Cu(NH3)42+] ×100﹪ = ×10—13/ 1)×100﹪ =
×10—11 ﹪
= 1/ x (1)4 =
×1012
答:1 mol·L-1 的[Cu(NH3)4]2+在 1 mol·L-1 的氨水中的离解度是 ×10—11 ﹪。
3、已知 AgI 的 Ksp 为 ×10-17,[Ag(NH3)2]+ 的 K 为 ×107,求 AgI 在 mol·L-1 的氨水溶液中的溶解度 (以 mol·L-1 表示)。
解:AgI + 2NH3 = [Ag(NH3)2]+
+ I-K Ksp
K = [Ag(NH3)2+].[ I-] / [NH3]2= [Ag(NH3)2+].[ I-][Ag+] / [NH3]2[Ag+] = = ×107 ××10—17 = ×10—9 设:[Ag(NH3)2+] =
[ I-] = x mol·L-1 ,[NH3] = 2 x
= x 2 /( 2 x)2 = ×10—9
mol·L-1
则 K = [Ag(NH3)2+].[ I-] / [NH3]2 由于 K 很小,所以 ( 2 x)≈ 解得:x ≈ ×10—6 (mol·L-1)
答:AgI 在 ·L-1 的氨水溶液中溶解度约为 ×10—6 mol·L-1 。
4、已知 (Cu2+/ Cu )= V , [Cu(NH3)4]2+ 的 K 为 ×1012,求 [Cu(NH3)4]2+/Cu 标准电极电势。解:Cu2+ +
4NH3 =
[Cu(NH3)4]2+ ,
= [NH3]
K= [Cu(NH3)42+] /[Cu2+][NH3]4= 1 mol·L-1
在标准状态下 [Cu(NH3)42+] 所以 [Cu2+] = 1/ K
[Cu(NH3)4]2+/Cu = Cu2+/ Cu
=
+ n lg [Cu2+]
= - (V)
16
+ 2lg 1/×1012
答:所求标准电极电势为- V 。
5、已知 Ag+ + e- =Ag 的 = ,求 Ag(CN)2— + e- =Ag +2CN—的 值是多少(K, Ag(CN)2- = ×1021)解:Ag+ + 2CN =
[Ag(CN)2] ,
[CN]
K= [Ag(CN)2] /[ Ag+][ CN]2= 1 mol·L-1
在标准状态下[Ag(CN)2] = 所以 [Ag+] = 1/ K
[Ag(CN)2] /Ag = Ag+/Ag + n lg [Ag+]
= + 1lg 1/×1021 = (V)
答:所求标准电极电势为 V 。
6、已知Ag+/Ag = , K sp(AgCl)1010 , 求 AgCl/Ag 标准电极电势。 解: AgCl= Ag+ + Cl,
∵ [Cl] = 1 mol·L-1 ,K sp=[Ag+][Cl] ∴ [Ag+] = Ksp
AgCl/Ag Ag+/ Ag + n lg [Ag+]
= + ×1010 = (V)
答:所求标准电极电势为 V 。
7、将 摩尔的 AgNO3 溶于 1 升 L 氨水中,问:① 若再溶入 摩尔的 NaCl 时,有无 AgCl 沉淀 生成② 如果用 NaBr 代替 NaCl 时有无 AgBr 沉淀生成请用计算说明。(已知:KAg(NH3)2+=×107; KSP,AgCl=×10-10;KSP,AgBr=×10-18) 解:设[Ag+] =χ 则:
Ag(NH3)2+
平衡时 χ
所以:×107 = –χ)/χ + 2X)2≈χ χ= [Ag+] = ×10-9(mol/L)
① 在银氨溶液中加入 摩尔的 NaCl 时:
[Ag+]×[Cl-] = ×10-9× = ×10-11< KSP,AgCl; 所以此时没有 AgCl 沉淀生成。 ② 在银氨溶液中加入 摩尔的 NaBr 时:
[Ag+]×[Br-] = ×10-9× = ×10-11 > KSP,AgBr; 所以此时有 AgBr 沉淀生成。
=== Ag+
χ
+
2NH3 + 2χ
八、其它类型
1、命名下列配合物,并指出中心离子及氧化数,配位体及配位数。
17
配合物 [Co(NH3)6]Cl2 K2[PtCl6] Na2[SiF6] [CoCl(NH3)5]Cl2 中心 离子 Co Pt Si 2+ 配位体 NH3 Cl F - - - 配位数 6 6 6 6 命名 二氯化六氨合钴(II) 六氯合铂(IV)酸钾 六氟合硅(IV)酸钠 二氯化一氯五氨合钴(III) 4+ 4+ 3+ Co Cl , NH3 [Co(en)3]Cl3
[CoCl(NO2)(NH3)4]+
2、写出下列配合物的化学式
Co3+ Co3+
En
Cl-,NO2,NH3
6 6
三氯化三乙二胺合钴(III) 一氯·一硝基·四氨合钴(III)离子
(1)二硫代硫酸合银(I)酸钠 Na3[Ag(S2O3)2], (3)氯化二氯三氨一水合钴(III) (4)二氯二羟基二氨合铂(IV)
(2)三硝基三氨合钴(III) [Co(NO2)3(NH3)3],[CoCl2(NH3)3(H2O)]Cl, [Pt(OH)2(NH3)2Cl2],
[CrCl(NH3)(en)2]SO4,
[FeCl2(C2O4)(en)]-18
(5)硫酸一氯一氨二(乙二胺)合铬(III)
(6)二氯一草酸根一(乙二胺)合铁(III)离子
3、根据价键理论指出下列配离子的成键情况和空间构型
配合物 [Fe(CN)6] [FeF6] 3- 2+ 3- 中心离子 Fe ,3d Fe ,3d Cr ,3d Ni ,3d 2- 3+ 5 3+ 5 3+ 3 2+ 8 杂化情况 d sp 内轨杂化 sp d 外轨杂化 d sp 内轨杂化 dsp 内轨杂化 2 2 3 3 2 2 3 空间构型 正八面体 正八面体 正八面体 平面正方形 [CrCl(H2O)5] [Ni(CN)4]