万洪文《物理化学》教材习题解答 下载本文

PA/Pa PB/Pa 0.4439 0.8817 24 832 28 884 14 182

21 433 10 650 7 451

已知该温度下纯乙醇的蒸气压 =29 444Pa;纯水的蒸气压 =12 331Pa。试以纯液体为标准态,根据上述实验数据,计算乙醇及水的活度因子和活度。

解:pA = AxA p* (A), A = pA/[xA p* (A)] , a A= pA / p* (A),可以求出 xA A , a A B ,a B 0.4439 0.8817 1.085 , 0.4817

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0.8256, 0 .7279 1.553, 0.8637

5.108, 0.6043

2-17 在 下,HNO3和水组成的气液平衡系统: T / K

373.1 383.1 393.1 395.1 393.1 388.1 383.1 373.1 358.6

x(HNO3)

y(HNO3)

0.00 0.11 0.27 0.38 0.45 0.52 0.60 0.75 1.00

0.00 0.01 0.17 0.38 0.70 0.90 0.96 0.98 1.00

(1)画出此系统的沸点组成图。

(2)将3molHNO3和2molH2O的混合气冷却到387.1K,互成平衡的两相组成如何?互比量为多少?

(3)将3molHNO3和2molH2O的混合物蒸馏,待溶液沸点升高4K时,馏出物组成约为多少?

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(4)将(3)中混合物进行完全分馏,得到何物?

解:(2) x(HNO3)=0.53, y(HNO3)=0.91 , n(g) / n(l) = 0.226 (3)馏出物组成x(HNO3)=0.91 (4)馏出物纯HNO3残留物组成x(HNO3)=0.38 ]

2-18 在303K时,将40g酚和60g水混合,系统分为两层,在酚层中含酚70%,在水层中含水92%,试计算两层液体的质量各为多少?

[ 酚层51.6g , 水层48.4g]

解:酚层液体的质量为 w, 0.70 w+(1-0.92)(100- w)=40, w=51.6 g

2-20 金属A、B熔融液冷却曲线的转折温度和平台温度如下表所列,请据此画出相图,标出相区的相态和化合物的组成。 解: xA

1.0 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 0.0

转折温度 /℃

平台温度 /℃

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950 900 900 1000 1000 750 550 575

1000 800 800 800 800 1100 500 500 500 500 600

2-26 金属A、B形成化合物AB3、A2B3。固体A、B、AB3、A2B3彼此不互溶,但在液态下能完全互溶。A、B的正常熔点分别为600℃、1100℃。化合物A2B3的熔点为900℃,与A形成的低共熔点为450℃。化合物AB3在800℃下分解为A2B3和溶液,与B形成的低共熔点为650℃。根据上述数据

(1)画出A-B系统的熔点-组成图,并标示出图中各区的相态及成分;

(2)画出xA=0.90、xA=0.10熔化液的步冷曲线,注明步冷曲线转折点处系统相态及成分的变化和步冷曲线各段的相态及成分。 解:

2-22 已知101.325kPa,固体A和B的熔点分别为500℃和800℃,它们可生成固体化合物AB(s)。AB(s)加热至400℃时分解为AB2(s)和xB=0.40的液态混合物。AB2(s)在600℃分解为B(s)和xB=0.55的液态混合物。该系统有一最低共熔点,温度为300℃,对应的组成xB=0.10。

(1)根据以上数据,画出该系统的熔点-组成图,并标出图中各相区的相态与成分;

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