(A) H2CO3----CO32- (B) H3+O----OH-
(C) HPO42- ----PO43- (D) NH3+CH2COOH----NH2CH2COO- 3．NaHCO3在水溶液中的质子条件式为： （A）[H+] + [H2CO3] = [CO32-] + [OH-] （B）[H+] + 2[H2CO3] = [CO32-] + [OH-] （C）[H+] = [CO32-] + [OH-]
（D）[H+] + [HCO3- ] = [CO32-] + [OH-] + [H2CO3] √4．浓度为c的弱酸能够用标准碱直接滴定的条件是
（A）c·Ka≥10-4 （B）c·Ka≥10-8 （C）c·Ka≥10-6 （D）c·Ka≥10-5 5．酸碱滴定法选择指示剂时可以不考虑的因素是
（A）滴定突跃的范围 （B）指示剂的变色范围
（C）指示剂的颜色变化 （D）指示剂相对分子质量的大小 6．用同一NaOH溶液分别滴定体积相等的H2SO4和HAc溶液，消耗的体积相等。说明H2SO4和HAc两溶液( ) （A）氢离子浓度相等
（B）H2SO4和HAc的浓度相等
（C）H2SO4的浓度为HAc的浓度的1/2 （D）H2SO4和HAc的电离度相等
7．标定HCl溶液常用的基准物是( )
（A）无水Na2CO3 （B）草酸(H2C2O4·2H2O)
（C）CaCO3； （D）邻苯二甲酸氢钾
8．用0.10mol·L-1 HCl溶液滴定0.16g纯Na2CO3(其摩尔质量为106g·mol-1)至甲基橙变色为终点，约需HCl溶液 ( )
（A）10mL （B）20mL （C）30mL （D）40mL
9．以甲基橙为指示剂，能用NaOH标准溶液直接滴定的酸是（ ） （A）H2C2O4 （B）H3PO4 （C）HAc （D）HCOOH
√10．配制NaOH标准溶液的试剂中含有少量Na2CO3，当用HCl标准溶液标定该NaOH溶液时，若以甲基橙作指示剂标定的浓度为C1，以酚酞作指示剂标定的浓度为C2，则（ ）
（A）C1＜C2 （B）C1＞C2 （C）C1=C2 （D）不能滴定 三．判断： √1．在不同PH条件下，[OAc -]和[HAc]是变化的，但c (HOAc) = [OAc-] + [HAc]是不变的。
√2．各种酸碱指示剂的K（HIn）值不同，所以指示剂变色的PH不同。
3．测定混合碱溶液时，分别用甲基橙和酚酞做指示剂，进行连续滴定。假如消耗HCl体积V1＜V2，则混合碱一定由NaOH和Na2CO3组成。
4．Na2B4O7·10H2O作为基准物质，用来标定HCl溶液的浓度，有人将其置于干燥器中保存。这样对标定HCl溶液浓度并无影响。 5．对于三元弱酸PKa2+PKb2=PKw 四．回答问题：
1．下列酸碱溶液浓度均为0.10mol·L-1，能否采用等浓度的滴定剂直接准确进行滴定，应选用什么标准溶液和和指示剂？ （1）HF （2）NaHCO3 √2．解释下列概念：
（1）自递常数 （2）分布分数 （3）滴定突跃范围 3．如何用酸碱滴定法测定H2SO4和H3PO4混合液中的浓度
√4．测定工业用NaCO3的纯度时，采用标准HCl溶液作滴定剂，可以选用酚酞或甲基橙为指示剂，你认为选用哪一种指示剂好？为什么？ 五．计算：
1．计算0.10mol·L-1Na2HPO4溶液的PH
2．将1.250g弱酸（HZ）溶于50mL水中，用0.9000miol·L-1NaOH溶液滴定，需41.20mL，才到化学计量点，在此滴定过程中发现加入8.24mL时，PH=4.3。计算：（1）HZ的摩尔质量；（2）HZ的Ka；（3）在化学计量点的PH值。 √3．取水样100.0mL，以酚酞为指示剂，用0.100mol·L-1HCl溶液滴定至指示剂刚好褪色，用去13.00 mL，再加甲基橙指示剂，继续用盐酸溶液滴定至终点，又消耗20.00 mL，问水样中有何种碱度？其含量为多少？（mg·L-1）
√4．称取Na2CO3和NaHCO3的混合试样0.6850g溶于适量水中。以甲基橙为指示剂，用0.200mol·L-1HCl溶液滴定至终点，消耗50.0mL。如改用酚酞为指示剂，用上述HCl溶液滴定至终点时，需消耗HCl多少毫升？ 5．用0.1000mol·L-1NaOH滴定20.00mL0.05000mol·L-1的H2C2O4，计算化学计量点前0.1%、化学计量点时及化学计量点后0.1%时，溶液各自的PH值。 6．移取苯甲酸溶液30.0mL用0.100mol·L-1NaOH滴定至甲基红变色时，（PH=5.20），消耗NaOH溶液33.0mL。计算苯甲酸原始浓度。
第四部分：配位滴定
一．填空：
√1．由于酸度影响M-EDTA的平衡常数，为了衡量不同（ ）条件下配合物的实际稳定性，引入（ ），它与K（MY）的关系为（ ）它反映了配合物的实际（ ）
2．配位滴定的最低PH值可利用关系式（ ）和（ ）曲线求出。反映PH与lgK(MY)关系的曲线称为（ ）曲线，利用它可方便地确定待测离子滴定时的最低PH值并查出此PH条件下的（ ）离子影响。 3．EDTA的酸效应曲线是指将金属离子的（ ）值或对应的（ ）与最低（ ）值绘成的曲线，当溶液的PH值越大，则（ ）越小
√4．0.01mol·L-1EDTA滴定同浓度的Ca2+ ；PH为10时，lgK′(CaY) = 10.24，等当点时溶液的PCa=（ ）
√5．对于有M、N两种金属离子共存的混合溶液，若想以EDTA滴定其中的M离子，而N离子的共存不产生干扰，（误差小于或等于0.1%），则必须满足（ ）及（ ）条件。 二．选择： √1．金属离子M，能够直接用EDTA滴定所容许的最大αY(c(Mn+)=0.01mol·L-1) （H）（A）lgαY（H）≤lgK (MY) － 8（B）lgαY（H）≥ lgK (MY) －8
（C）lgαY（H）≤lgK (MY) ＋ 8 （D）lgαY（H）≥ lgK′(MY ) －8
√2．在EDTA 配位滴定中，PH、酸效应系数αY（H）对配位滴定的影响是 （A）PH升高，αY（H）增大，配合物稳定性增大 （B）PH升高，αY（H）变小，配合物稳定性升高 （C）酸度增大，αY（H）升高，配合物稳定性增大
（D）酸度增大，αY（H）变小，PH突跃范围变大
3．用EDTA滴定Ca2+离子和Mg2+离子时，若要消除少量Fe3+离子和Al3+离子的干扰，应采取的方法是
（A）加NaOH使Fe3+离子和Al3+离子形成沉淀
（B）将Fe3+离子还原为Fe2+离子，加(NH4)F使Al3+离子形成[AlF6] 3- （C）在酸性条件下加三乙醇胺，然后调节至碱性 （D）加NaF掩蔽Fe3+、Al3+离子
√4．在配合滴定法中下面叙述中错误的是
（A）酸效应系数越小，则配合物的稳定性越大 （B）PH值越大，则酸效应系数越小
（C）从酸效应曲线可查阅到可以准确滴定各种金属离子的最高PH值和各自的不稳定常数
（D）混合配合效应系数越大，则配合物越稳定
5．EDTA滴定中，铬黑T 用于指示哪种离子的测定及PH范围 （A）Mg2+；PH8~10 （B）Ca2+；PH＞12 （C）Cu2+；PH7~8 （D）Fe3+；PH1~2 三．判断：
1．Fe3+和Al3+共存时，可以通过控制溶液PH，先测定Fe3+，然后再用EDTA直接滴定Al3+
√2．以EDTA为滴定剂，不论溶液PH值的大小，只形成MY一种形式的配合物。
3．分别滴定混合溶液中Pb2+、Cu2+离子的方法是控制溶液的酸度，用EDTA作标准溶液滴定。
4．金属指示剂与金属离子形成的有色配合物要有适当的稳定性。
√5．以EDTA滴定金属离子M，影响滴定曲线化学计量点后突跃范围大小的主要因素是EDTA 的酸效应。 四．回答问题：
√1．EDTA的分布分数与酸效应系数有何关系？ √2．配位滴定中控制溶液的PH值有什么重要意义？ √3．指示剂的僵化和封闭现象应如何防止？ 五．计算：
1.以ZnO作为基准物标定EDTA溶液浓度，准确称取800~1000℃的灼烧的ZnO 0.5038g用HCl溶液溶解后，稀释至250mL，取25.00 mL 加适量水，用1:1氨水调PH，然后用六次甲基四胺调PH至5~6，用EDTA滴定至终点，消耗29.75 mL,说明加氨水的作用，计算EDTA标准溶液的浓度。
√2.有一浓度均为0.01mol·L-1的Pb2+、Ca2+的混合溶液能否用0.01mol·L-1EDTA分别测定这两种离子，计算测定Pb2+、Ca2+的最低PH值。 3.在含有0.2mol·L-1游离NH3的PH=10.0的氨性缓冲溶液中，以0.020mol·L-1EDTA滴定同浓度的Cu2+，计算化学计量点时的pCu值。在上述相同条件下，如滴定的是0.0200mol·L-1Mg2+，化学剂量点时的pMg值是多少？若Cu2+与Mg2+同时存在，上述PH条件下所滴定的是哪种离子？（Cu2+---NH3络合物的lgβ1~ lgβ2,分别为4.31、7.98、11.02、13.82；αCu(OH)=101.7）
4.在50.00mL0.02mol·L-1的Ca2+溶液中，加入25.00mL 0.04mol·L-1EDTA溶液并稀释到100mL,，若溶液的PH=12，溶液中Ca2+的浓度为多少？
5.现有某药物片剂内含CaCO3、MgO和MgCO3及其他填充剂，现将上述片剂取出15片，总重为11.0775g。将其用去离子水溶解并稀释至500mL，从中取20.00mL，
-1
在一定PH条件下以铬黑T为指示剂，用浓度为0.1251mol·L的EDTA标准溶液滴定耗去21.20mL，请计算试样中Ca、Mg总的质量分数（以MgO）。
第五部分氧化还原滴定 一．填空：
√1．若两电对的电子转移数均为1，为使反应达到99.9%，则两电对的条件电位差至少应大于（ ）V。 2．已知在1mol· L-1HCl介质中，φ?′(Fe3+ / Fe2+) = 0.68V，φ?′(Sn4+ / Sn2+) = 0.14V下列滴定反应2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+平衡常数为（ ），化学计量点电位为（ ），反应进行的完全程度c(Fe2+) / c(Fe3+)=( )。 √3．下列情况对测定结果的影响（偏高、偏低、无影响） （1）在标定Na2S2O3标准溶液中若不添加Na2CO3( )； （2）草酸标定KMnO4时，酸度过低（ ）。
4．间接碘量法的主要误差来源为（ ）和( )。
√5．K2Cr2O7测定水中COD采用（ ）滴定方式，水样在H2SO4介质中加入过量的K2Cr2O7溶液，加热回流，将有机物氧化成（ ），剩余的K2Cr2O7用（ ）标准溶液（ ）滴定，滴定时应选用（ ）作指示剂，这里不能用HCl或HNO3提供酸性，主要原因是HCl易（ ），HNO3易（ ）。
6．由于一个氧化还原反应的发生，促进了另一个氧化还原反应进行的现象，称为（ ）作用，前一反应称为（ ）反应，后一反应称为（ ）反应。 7．标定Na2S2O3采用（ ）碘量法，以（ ）等为基准物，在酸性介质中先与（ ）反应，然后用Na2S2O3滴定溶液中的（ ），淀粉指示剂应在（ ）时加入。
8．电对Fe3+/Fe2+在含F-的介质中，其条件电极电位将随F-浓度增加而（ ）。其氧化能力将（ ）。
√9．氧化还原滴定中，K′越大，电位突跃越范围（ ），决定K′值大小的主要因素是（ ），而氧化剂或还原剂的浓度对电位突跃（ ）影响，因为决定电对电位大小的是（ ）与（ ）的（ ）值。 10．通过用I2为标准溶液直接滴定还原性物质，从而测出该还原物质的含量的方法称（ ）法，其基本反应为（ ）；利用I-的还原作用，经与氧化性物质反应，析出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定，从而间接地测定氧化性物质含量的方法称（ ），它的基本反应式为（ ）。 二．选择：
√1．下列现象各属什么反应
（1）用KMnO4滴定，Fe2+时Cl-的氧化反应速率被加速（ ） （2）用KMnO4滴定C2O42-时，红色的消失由慢到快（ ） （3）Ag+存在时，Mn2+被S2O82-氧化为MnO4-（ ）
(A)催化 (B)自动催化 (C)副反应 (D)诱导反应 2．溴酸钾法测定苯酚的反应式如下：
BrO3- + 5Br + 6H+ = 3Br2 + 3H2O C6H5OH + 3Br2 = C6H2Br3OH + 3HBr