乙烷—空气的碱性燃料电池。下列说法不正确的是(已知电流效率η=
生成目标产物转移电子数×100%)()
转移电子总数
A.电源负极的电极反应式为C2H6-14e+18OH=2CO3+12H2O B.该离子交换膜为阴离子交换膜 C.a极为直流电源的正极
D.若消耗0.02mo1O2,产生0.055molKMnO4,则η?68.75%
一、考点透视 1.【答案】D
【解析】A项,对比②③,②Fe附近的溶液中加入K3[Fe(CN)6]无明显变化,②Fe附近的溶液中不含Fe2+,③Fe附近的溶液中加入K3[Fe(CN)6]产生蓝色沉淀,③Fe附近的溶液中含Fe2+,②中Fe被保护,A项正确;B
??
2?
答案与解析
5
项,①加入K3[Fe(CN)6]在Fe表面产生蓝色沉淀,Fe表面产生了Fe,对比①②的异同,①可能是K3[Fe(CN)6]将Fe氧化成Fe,B项正确;C项,对比①②,①加入K3[Fe(CN)6]在Fe表面产生蓝色沉淀,①也能检验出Fe,不能用①的方法验证Zn保护Fe,C项正确;D项,由实验可知K3[Fe(CN)6]可能将Fe氧化成Fe,将Zn换成Cu不能用①的方法证明Fe比Cu活泼,D项错误;答案选D。
【点拨】K3[Fe(CN)6]溶液可用来检验Fe2+的存在。
??2?
2.【答案】(2)CO2+H++2e?=HCOO?或CO2+HCO?3+2e=HCOO+CO3
2+
2+
2+
2+
阳极产生O2,pH减小,HCO3浓度降低;K部分迁移至阴极区
【解析】(2)①根据电解原理,阴极上得到电子,化合价降低,CO2+H+2e=HCOO或CO2+HCO3+2e=HCOO+CO3;②阳极反应式为2H2O-4e=O2↑+4H,阳极附近pH减小,H与HCO3反应,同时部分K迁移至阴极区,所以电解一段时间后,阳极区的KHCO3溶液浓度降低。
【点拨】本题的难点(2)电极反应式的书写,阴极反应是将CO2还原成HCOO-,先写出CO2+2e-→HCOO-,
??2?
然后根据原子守恒和电荷守恒,得出CO2+H++2e?=HCOO?或CO2+HCO?3+2e=HCOO+CO3。
-
+
+
?
+
+
?
?
?
?
?
2?
?
+
3.【答案】(2)K1 2H2O+2e?=H2↑+2OH?
连接K1或K2时,电极3分别作为阳极材料和阴极材料,并且NiOOH和Ni(OH)2相互转化提供电子转移 【解析】(2)①电极生成H2时,根据电极放电规律可知H得到电子变为氢气,因而电极须连接负极,因而制H2时,连接K1,该电池在碱性溶液中,由H2O提供H+,电极反应式为2H2O+2e?=H2↑+2OH?;③电极3上NiOOH和Ni(OH)2相互转化,其反应式为NiOOH+e+H2O?Ni(OH)2+OH,当连接K1时,Ni(OH)2失去电子变为NiOOH,当连接K2时,NiOOH得到电子变为Ni(OH)2,因而作用是连接K1或K2时,电极3分别作为阳极材料和阴极材料,并且NiOOH和Ni(OH)2相互转化提供电子转移。
【点拨】在电解池中,电极放电规律及阴极发生还原反应、阳极发生氧化反应是解题关键,氢离子放电变成氢气发生还原反应,电极连接的电源的负极。
二、考点突破 1.【答案】B
【解析】A.NaCl为强电解质,NaCl溶于水,NaCl在水分子作用下,自发解离为Na和Cl,故电离方程式为NaCl=Na++Cl?,故A不符合题意;B.电解氯化铜溶液,铜离子向阴极移动,得电子,发生电极反应为:通电Cu2++2e?=Cu,氯离子向阳极移动,失电子,发生电极反应为:2Cl?+2e?=Cl2,所以电解总反应为:Cu2++2Cl?=====Cu+Cl2↑,故B符合题意;C.CH3COOH为弱电解质,溶于水部分电离,因此电离方程式为CH3COOH
CH3COO?+H+,
+
?
--+
故C不符合题意;D.由图可知,反应H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g)的反应热等于断裂反应物分子中的化学键吸收的总能量(436kJ/mol+243kJ/mol=679kJ/mol),与形成生成物分子中化学键放出的总能量(431kJ/mol×2=862kJ/mol)之差,即放热H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g)?H=-183kJ/mol,故D不符合题意。
【点拨】本题所选四个实验(或原理)均取材于课本,可见高考题越来越回归于课本。本题综合考查化
6
183kJ/mol,放热?H为负值,所以
学用语,涉及强、弱电解质的电离、电解方程式的书写,化学反应热的计算,题目把化学用语与化学反应原理巧妙地结合。
2.【答案】C
【解析】电解硝酸钾和硝酸铜混合溶液时,阳极上氢氧根离子放电生成氧气,阴极上先铜离子放电生成铜单质,当铜离子完全析出时,氢离子放电生成氢气,气体的物质的量=
=0.1mol;每生成1mol氧
气转移4mol电子,每生成1mol氢气转移2mol电子,每生成1mol铜转移2mol电子,所以根据转移电子守恒得铜的物质的量=
?1
=0.1mol,则铜离子的物质的量浓度==0.5mol/L,根据电荷守恒
+
?1
得钾离子浓度=2mol·L-0.5mol/L×2=1mol/L;A.根据分析知,原混合溶液中c(K)为1mol·L,故A错误;B.根据以上分析知,铜的物质的量为0.1mol,质量为6.4 g,故B错误;C.转移电子的物质的量=0.1mol×4=0.4mol,故C正确;D.当电解硝酸铜时溶液中生成氢离子,当电解硝酸钾溶液时,实际上是电解水,所以电解后氢离子的物质的量为铜的2倍,为0.1mol×2=0.2mol,则氢离子浓度=错误;故选C。
【点拨】明确离子放电顺序是解本题关键,电解硝酸钾和硝酸铜混合溶液时,阳极上氢氧根离子放电生成氧气,阴极上先铜离子放电生成铜单质,当铜离子完全析出时,氢离子放电生成氢气,根据得失电子守恒计算铜的物质的量,再结合电荷守恒计算钾离子的浓度,据此分析解答。
3.【答案】D
【解析】A.氯碱工业上,用惰性电极电解饱和氯化钠溶液,阴极附近得到氢氧化钠,即Y附近能得到氢氧化钠,故A错误;B.铜的精炼中,粗铜作阳极X,纯铜作阴极Y,硫酸铜溶液作电解质溶液,故B错误;C.电镀工业上,Y是待镀金属,X是镀层金属,故C错误;D.外加电流的阴极保护法中,阴极是待保护金属,即Y是待保护金属,故D正确。
【点拨】原电池原理和电解池原理是高考的热点,根据电解时离子的放电顺序、电镀、电解精炼、金属的腐蚀与防护来分析解答即可,具体分析:氯碱工业上,用惰性电极电解饱和氯化钠溶液,阳极上析出氯气,阴极上析出氢气,阴极附近得到氢氧化钠;铜的精炼中,粗铜作阳极,纯铜作阴极,硫酸铜溶液作电解质溶液;电镀工业上,镀层作阳极,镀件作阴极;外加电流的阴极保护法中,阴极是待保护金属,基础性知识考查,要求强调知识面的熟悉程度,据此分析解题。
4.【答案】D
【解析】原电池中负极发生失去电子的氧化反应,正极发生得到电子的还原反应,阳离子向正极移动,阴离子向负极移动,充电可以看作是放电的逆反应,据此解答。A.放电时是原电池,阴离子ClO?4向负极移动,A正确;B.电池的总反应为3CO2+4Na
2Na2CO3+C,因此充电时释放CO2,放电时吸收CO2,B正确;C.放电
=1mol/L,故D
?
时是原电池,正极是二氧化碳得到电子转化为碳,反应为:3CO2+4e?=2CO23+C,C正确;D.充电时是电解,正??极与电源的正极相连,作阳极,发生失去电子的氧化反应,反应为2CO23+C-4e=3CO2,D错误。答案选D。
7
【点拨】本题以我国科学家发表在化学顶级刊物上的“一种室温下可呼吸的钠、二氧化碳二次电池”为载体考查了原电池和电解池的工作原理,掌握原电池和电解池的工作原理是解答的关键,注意充电与发电关系的理解。
5.【答案】A
【解析】A.该原电池锌、硫酸锌溶液为负极,原电池中阴离子移向负极,阳离子移向正极,则Cl?移向ZnSO4溶液,故A错误;B.该电解池中,a与电源正极相连是阳极,溶液中氯离子失电子生成氯气,2Cl?-2e?=Cl2↑,氯气和碘化钾反应生成碘单质,使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝,故B正确;C.该电解池中,粗铜与电源正极相连是阳极,电极反应式为Cu-2e=Cu、Fe-2e=Fe等,纯铜作阴极,发生还原反应,电极反应式为:Cu+2e
-
?
2+
?
2+
2+
=Cu,故C正确;D.根据图示,发生的腐蚀为吸氧腐蚀,正极反应为O2+4e+2H2O=4OH,故D正确。 【点拨】注意原电池中电解质离子的移动方向,阳离子移向正极,阴离子移向负极。 6.【答案】C
+
【解析】A.阳极NO失电子发生氧化反应生成NO?电极反应式是:NO-3e?+2H2O=NO?故A错误;B.阴3,3+4H,
??
极是NO得电子发生还原反应生成铵根离子,所以B是铵根离子,C是硝酸根离子,故B错误;C.阳极反应为NO-3e+2H2O=NO3+4H,阴极反应为:NO+5e+6H=NH4+H2O,从两极反应可看出,要使得失电子守恒,阳极产生的NO3的物质的量大于阴极产生的NH4的物质的量,因此若要使电解产物全部转化为NH4NO3,需补充NH3,故C正确;D.电解过程中两个电极转移电离量一定相等,阴、阳两极转移的电子数之比为1∶1,故D错误;故选C。
【点拨】本题考查电解池中电极反应式书写。C选项的判断,关键是理解好阴阳两个电极转移电子数一定相同,电解生成的硝酸根离子比铵根离子多。
7.【答案】B
【解析】A.①在原电池装置中,氧化银将甲醛充分氧化为CO2,则负极HCHO失电子变成CO2,其电极反应式为:HCHO-4e?+H2O=CO2+4H+,A项正确;B.Ag2O极板作正极,原电池中阳离子向正极移动,则①溶液中的H+由负极移向正极,B项错误;C.甲醛浓度越大,反应生成的Fe2+的物质的量浓度越大,形成有色配合物的浓度越大,吸光度越大,C项正确;D.甲醛充分氧化为CO2,碳元素的化合价从0价升高到+4价,转移电子数为4,Fe反应生成Fe转移电子数为1,则理论上消耗的甲醛与生成的Fe的物质的量之比为1∶4,D项正确;答案选B。
【点拨】本题的难点是D选项,原电池有关的计算主要抓住转移的电子数相等,根据关系式法作答。 8.【答案】C
【解析】图中左侧装置为燃料电池,石墨1:通入甲烷的一极为原电池的负极,发生氧化反应,电极反应
??
式为CH4+4CO23-8e=6CO2,石墨2:通入氧气和CO2的混合气体一极为原电池的正极,发生还原反应,电极反应?式为O2+4e?+2CO2=2CO2N2O5中氮元素的化合价是+5价,而硝酸中氮元素也是+5价。因此应该在左侧生成N2O5,3,
3+
2+
2+
?
+
?
?
+
?
+
+
即在阳极区域生成,据电极反应离子放电顺序可知:Pt2极阴极发生2H++2e?=H2↑的反应,Pt1极阳极为N2O4+2HNO3-2e?=2N2O5+2H+;A.根据上面分析可知石墨1为电池负极,Pt2为电解池阴极,故A错误; B.石墨2
8
上的电极反应为:O2+4e+2CO2=2CO3,故B错误;C.阳极的电极反应为:N2O4+2HNO3-2e=2N2O5+2H,故C正确;D.电极反应式:CH4+4CO3-8e=6CO2,N2O4+2HNO3-2e=2N2O5+2H,根据转移电子数相等,每制得1molN2O5,理论上消耗标况下CH4:
2?
?
?
+
?
2?
?
+
1?22.4=2.8L,故D错误。 8【点拨】明确电极的判断、电极反应为解答关键,电解池电极反应的判断为易错点,题目难度较大。 9.【答案】B
【解析】A.电源负极上乙烷在碱性条件下失电子产生碳酸根离子,反应的电极反应式为C2H6-14e+18OH=2CO3+12H2O,选项A正确;B.电解池左侧Pt电极的电极反应为MnO4-e=MnO4,右侧稀氢氧化钾溶液变为浓氢氧化钾溶液,右侧电极反应为2H2O+2e?=H2↑+2OH?,钾离子通过离子交换膜进行右侧,故该离
???
子交换膜为阳离子交换膜,选项B不正确;C.电解池左侧Pt电极的电极反应为MnO2Pt电极为阳极,4-e=MnO4,
?
?
2?
2?
?
?
则a极为直流电源的正极,选项C正确;D.O2发生的电极反应为O2+4e?+2H2O=4OH?,若消耗0.02mo1O2,转移
???电子数为0.02mo1×4=0.08mol,根据电极反应MnO2产生0.055molKMnO4,转移电子数为0.055mol,4-e=MnO4,
电流效率η=
0.055mol×100%=68.75%,选项D正确。
0.08mol【点拨】本题考查电极反应式的书写,明确各个电极上发生的反应是解本题关键,注意要结合电解质溶液酸碱性书写电极反应式。
9