即 Ba(OH)2过量，所得溶液呈碱性。
CBa(OH)2=
nBa(OH)2?1n2HClV总?0.150?20.0?10?3?1?0.150?30.0?10?32（20.0?30.0）?10?3
= 0.0150moL/L
11. 滴定0.1560g草酸的试样，用去0.1011 mol·LNaOH 22.60mL.求草酸试样中 H2C2O4·2H2O的质量分数。
1解：滴定反应为 H2C2O4 + 2NaOH = Na2C2O4 + 2H2O nH2C2O4?2nNaOH
-1
w H2C2O4?2H2O=
mH2C2O4?2H2Oms=
1CVMH2C2O4?2H2O2NaOHNaOHms
=
-1
0.1011?22.60?10?3?126.072?0.1560=92.32%
-1
12. 分析不纯CaCO3（其中不含干扰物质）时，称取试样0.3000g，加入浓度为0.2500 mol·L的HCl标准溶液25.00mL。煮沸除去CO2，用浓度为0.2012 mol·L的NaOH溶液返滴过量酸，消耗了5.84mL。计算试样中CaCO3的质量分数。
解：主要反应为 CaCO3+2HCl=CaCl2+H2O+CO2 nCaCO3?12nHCl
HCl+NaOH=NaCl+H2O nHCl?nNaOH
与CaCO3作用的HCl的物质的量应为加入的HCl的总的物质的量减去与NaOH作用的HCl的物质的量，则有
1nCaCO3?12nHCl?2(CHClVHCl?CNaOHVNaOH)
W=
mCaCO3ms=
1(CHClVHCl2?CNaOHVNaOH)MCaCO3ms
?Zn
2?(0.2500?25.00?0.2012?5.84)?10?3?100.092?0.3000＝0.8466＝84.66%
13. 在500mL溶液中，含有9.21克K4Fe(CN)6 。计算该溶液的浓度及在以下反应中对的滴定度：3Zn
2?+2[Fe(CN)6]+2K=K2Zn3[Fe(CN)6]2
9.214-
?解：CK4Fe(CN)6=MV=368.34?500?10?3=0.05001mol/L 由化学反应式， 得：T Zn/K4Fe(CN)6=2CK4Fe(CN)6MZn×10=2×0.05001×65.39×10
= 0.004905g/mL
14. 相对密度为1.01的含3.00%的H2O2溶液2.50mL，与C1/5KMnO4=0.200 mol·L的KMnO4溶液完全作用，需此浓度的KMnO4溶液多少毫升？已知滴定反应为
5H2O2+2MnO4+6H═2Mn+5O2 +8H2O
-+
2+
-1
m3-3
3-3
解：分别选5KMnO4和2H2O2作基本单元 达化学计量点时，两反应物的物质的量相等， 即
11C1/5KMnO4VKMnO4?mH2O2M1VKMnO4HO222mH2O2M1H22O2
VKMnO4?
?1.01?2.50?3.004.02?0.200＝0.0223L＝22.3mL 2第四章 习题 习题4-1
4.1 下列各种弱酸的pKa已在括号内注明，求它们的共轭碱的pKb； (1)HCN(9.21)；(2)HCOOH(3.74)；(3)苯酚(9.95)；(4)苯甲酸(4.21)。 解： (1) HCN pKb=14-9.25=4.79 (2) HCOOH pKb=14-3.74=10.26 (3) 苯酚 pKb=14-9.95=4.05 (4) 苯甲酸 pKb=14-4.21=9.79
4.2. 已知H3PO4的pKa=2.12，pKa=7.20，pKa=12.36。求其共轭碱PO43-的pKb1，HPO42-的pKb2．和H2PO4- 的p Kb3。
解： PO43- pKb=14-12.36=1.64 HPO42- pKb=2．14-7.20=6.80
H2PO4- pKb=14-2.12=11.88
4.3 已知琥珀酸(CH2COOH)2(以H2A表示)的pKal=4.19，pKb1=5.57。试计算在pH4.88和5．0时H2A、HA-和A2-的分布系数δ2、δ1和δ0。若该酸的总浓度为0.01mol·L-1，求pH＝4.88时的三种形式的平衡浓度。
解： pH=4.88 〔H+〕=1.32×10-5
(1.32?10?5)2 ??(H2A)?
(1.32?10?5)2?6.46?10?5?1.32?10?5?2.69?10?6?6.46?10?5 =0.145
1.32?10?5?6.46?10?5?1(HA)?
(1.32?10?5)2?6.46?10?5?1.32?10?5?2.69?10?6?6.46?10?5? =0.710
6.46?10?5?2.96?10?6 ?0(A)? ?52?5?5?6?5(1.32?10)?6.46?10?1.32?10?2.69?10?6.46?102? =0.145 pH=5
(1.0?10?5)2 ??(H2A)?(1.0?10?5)2?6.46?10?5?1.0?10?5?2.69?10?6?6.46?10?5=0.109
1.0?10?5?6.46?10?5 ?1(HA)?(1.0?10?5)2?6.46?10?5?1.0?10?5?2.69?10?6?6.46?10?5? =0.702
6.46?10?5?2.96?10?6 ?0(A)??52?5?5?6?5(1.0?10)?6.46?10?1.0?10?2.69?10?6.46?102? =0.189
pH=4.88 c(H2A)=0.01mol·L-1 c(H2A)=0.145×0.01=1.45×10-3mol·L c(HA-)=0.710×0.01=7.10×10-3mol·L c(A2-)=0.145×0.01=1.45×10-3mol·L-1
4.4 分别计算H2CO3(pKa1=6.38，pKa2=10.25)在pH=7.10，8.32及9.50时，H2CO3，HCO3-和CO32-的分布系数δ2` δ1和δ0。 解：pH=7.10
(10?7.10)2 ?2(H2CO3)?
(10?7.10)2?10?6.38?10?7.10?10?10.25?10?6.38=0.16
10?7.10?10?6.38?1(HCO)? ?7.102?6.38?7.10?6.38?10.25(10)?10?10?10?10?3 =0.84
10?6.38?10?10.25?0(CO)?
(10?7.10)2?10?6.38?10?7.10?10?6.38?10?10.252?3 =5.94×10-4 pH=8.32
(10?8.32)2?2(H2CO3)?
(10?8.32)2?10?6.38?10?8.32?10?10.25?10?6.38 =0.0112
10?8.32?10?6.38?1(HCO)? ?8.322?6.38?8.32?6.38?10.25(10)?10?10?10?10?3 =0.979
10?6.38?10?10.25?0(CO)?
(10?8.32)2?10?6.38?10?8.32?10?6.38?10?10.252?3 =0.0115
pH=9.50
(10?9.50)2 ?2(H2CO3)??9.502?6.38?9.50?10.25?6.38(10)?10?10?10?10 =6.34×10-4
10?9.50?10?6.38 ?1(HCO)?(10?9.50)2?10?6.38?10?9.50?10?6.38?10?10.25?3 =0.851
10?6.38?10?10.25 ?0(CO)??9.502?6.38?9.50?6.38?10.25(10)?10?10?10?102?3 =0.150
4.5 已知HOAc的pKa =4.74，NH3·H20的pKb=4.74。计算下列各溶液的pH： (1)0.10 mol·L-1HOAc； (2)0.10 mol·L-1NH3·H2O； (3)0.15 mo1·L-1NH4Cl； (4)0.15 mol·L-1NaOAc。 解：(1) 0.1mol·L-1HAc ∵ cKa?0.1?10?510?4.74c?Ka?0.1?10?4.74?10Kw ?1.35?10?3mol?L?1
∴〔H+〕=0.1?10 pH=2.87
(2) 0.10 mol·L-1NH3·H2O
?cKb??OH??0.1?10?4.74?1.35?10?3mol?L?1pH?11.13(3) 0.15 mo1·L-1NH4Cl
??0.1?105?4.7410c?Kb?0.1?10?4.74?10Kw
0.15?105Ka10?9.26?9.26?10Kw c?Ka?0.15?10?c??H??0.15?10?9.26?9.03?10?6mol?L?1pH?5.04(4) 0.15 mol·L-1NaOAc
???cKb??OH??0.15?10?9.26?9.03?10?6mol?L?1pH?8.96??0.15?10510?9.26c?Kb?0.15?10?9.26?10Kw
4.6计算浓度为0.12 mol·L-1的下列物质水溶液的pH(括号内为pKa)。(1)苯酚(9.95)；(2)丙烯酸(4.25)；(3)吡啶的硝酸盐(C5H5NHN03)(5.23)。 解：(1) 苯酚(9.95)