?Na2S?nNa2S?MNa2Sm样?100%
1??3?3??0.6000?10?5??0.01000?20.00?10??78.05 2????100%?3.90% 0.2000
6.21 称取含有PbO和PbO2的混合试样1.234 g，用20.00 mL 0.2500 mol.L-1 H2C2O4溶液处理，此时Pb(Ⅳ)被还原为Pb(Ⅱ)，将溶液中和后，使Pb2+定量沉淀为PbC2O4。过滤，将滤液酸化，以0.04000 mol.L-1 KMnO4溶液滴定，用去10.00 mL。沉淀用酸溶解后，用相同浓度KMnO4溶液滴定至终点，消耗30.00 mL。计算试样中PbO和PbO2的质量分数。 答案：
有关反应为：PbO2 + H2C2O4 + 2 H+ ＝ 2 Pb +2 CO2 ? + 2 H2O
22 ++
2 MnO4? + 5 C2O4?+ 16 H ＝ 2 Mn2 +10 CO2 ? + 8 H2O
Pb2+ + C2O42? ＝ PbC2O4?
+
PbC2O4 + 2 H ＝ H2C2O4 + Pb2+
故： PbO2 ~ Pb2+ ~ C2O42? 2 MnO42? ~ 5 C2O42? ~ 5 PbC2O4
加入的H2C2O4一部分用于还原PbO2，一部分和KMnO4反应，另一部分与样品中的Pb2+及Pb4+还原成的Pb2+反应。
?nPbO2?nPbO2?nPbO?n总H2C2O4?n剩H2C2O4
5????0.2500?20.00??0.04000?10.00??10?3?4.000?10?3
2??PbC2O4沉淀为样品中的Pb2+及Pb4+还原成的Pb2+共同生成。
m样1.234
nPbO?MPbO2.000?10?3?223.19 ??PbO??100%??100%?36.17%m样1.234
6.22 试剂厂生产的试剂FeCl3·6H2O，根据国家标准GB 1621--1979规定其一级品含量不少于96.0%，二极品含量不少于92.0%。为了检查质量，称取0.5000g试样，溶于水，加浓HCl溶液3mL和KI 2g，最后用0.1000mol·L-1Na2S2O3标准溶液18.17mL滴定至终点。计算说明该试样符合哪级标准？
答案：
有关反应为：2 Fe3+ + 2 I? ＝ 2 Fe2+ + I2
I2 + 2 S2O32? ＝ 2 I? + S4O62?
故： 2 Fe3+ ~ I2 ~ 2 S2O32?
?0.1000?18.17?10?3?2??????270.292???Fe2O3???100%?98.22% 属于一级品
0.5000 5?nPbO?nPbO??0.04000?30.00?10?3?3.000?10?32
nPbO?2.000?10?3mol?nPbO2?1.000?10?3mol nPbO2?MPbO21.000?10?3?239.19??PbO2??100%??100%?19.38%2
6.23 移取20.00mL HCOOH和HOAc的混合试液，以0.1000mol·L-1NaOH滴定至终点时，共消耗25.00mL。另取上述试液20.00mL，准确加入0.02500mol·L-1KMnO4强碱性溶液75.00mL。使KMnO4与HCOOH反应完全后，调节至酸性，加入0.2000mol·L-1Fe2+标准溶液40.00mL，将剩余的MnO4-及MnO42-岐化生成的MnO4-和MnO2全部还原为Mn2+，剩余的Fe2+溶液用上述KMnO4标准溶液滴定至终点，消耗24.00mL。计算试液中HCOOH和HOAc的浓度各为多少？
答案：
有关反应为：HCOOH +2 MnO4? + 8 OH? ＝ CO2 + 2 MnO42? + 2 H2O
3 MnO42? + 4 H+ ＝ 2 MnO4? + MnO2 + 2 H2O 2++3+2+
5 Fe + MnO4? + 8 H ＝ 5 Fe + Mn + 8 H2O
2++3+2+
2 Fe + MnO2 + 4 H ＝ 2 Fe + Mn + 2 H2O
故 HCOOH ~ 2 MnO4? ~ 2 MnO42? 3 MnO42? ~ 2 MnO4? ~ MnO2
2+2+
5 Fe ~ MnO4? 2 Fe ~ MnO2
与剩余KMnO4及MnO42?歧化生成的MnO4?和MnO2反应的Fe2+的物质的量
n?n 总Fe－n剩Fe＝?0.2000?40.00－5?0.02500?24.00??10?3
42??n?5n剩MnO4-＋5n歧化MnO4-＋2nMnO2?5??0.02500?75.00?10?3－2n1＋5?n1＋2?n1?33??n12.188?10?3 c＝＝0.1094 mol?L-1 HCOO?H?3v总20.00?10又 HCOOH ~ NaOH HOAc ~ NaOH
n1＋n2?cNaOH?vNaOH?0.1000?25.00?10?3?2.500?10?3 molcHOAc?n22.500?10－n1?1??0.01560 mol?Lv20.00?10?3?3
6.24 移取一定体积的乙二醇试液，用50.00mL高碘酸钾溶液处理，待反应完全后，将混合溶液调节至pH为8.0，加入过量KI，释放出的I2以0.05000mol·L-1亚砷酸盐溶液滴定至终点，消耗14.30mL，已知50.00mL该高碘酸钾的空白溶液在pH为8.0时，加入过量KI，释放出的I2所消耗等浓度的亚砷酸盐溶液为40.10mL。计算试液中喊乙醇的质量（mg）。
答案：
-=2HCHO+IO3+H2O有关反应为：CH 2OHCH 2OH+IO4I2+AsO33+H2O=2I+AsO43+2H+
IO4+2I+H2O=IO3+I2+2OH故：CH2OHCH2OH ~ IO4- ~ IO3- ~ I2 ~AsO33-
与CH2OHCH2OH反应的IO4-的量n?nAsO3?3(空白)?nAsO
3?3?0.05000?40.10?10?3?0.05000?14.30?10?3?1.290?10?3mol ∴ m乙醇 = n·M乙醇 ? 1.290×10-3×62.08 = 80.08 mg
6.25 甲酸钠和在中性介质中按下述反应式反应
3 HCOO? + 2 MnO42? + H2O ＝ 2 MnO2 +3 CO2 + 5 OH?
称取HCOONa试样0.5000g，溶于水后，在中性介质中加入过量的0.06000mol·L-1KMnO4
溶液50mL，过滤除去MnO2沉淀，以H2SO4酸化溶液后，用0.1000mol·L-1H2C2O4溶液滴定过量的KMnO4至终点，消耗25.00mL。计算试样中HCOONa的质量分数。 答案：
有关反应为： 3 HCOO? + 2 MnO42? + H2O ＝ 2 MnO2 +3 CO2 + 5 OH?
-5C2O24+2MnO4+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O-?HCOONa3?2??nMnO??nC2O42???MHCOONa425????100%m样3
?3??0.06000?50.00?102?2?0.1000?25.00?103??67.995??100%?40.79%0.5000
6.26 在仅含有Al3+的水溶液中，加NH3—NH4Ac缓冲溶液使pH为9.0，然后加入稍过量的8—羟基喹啉，使Al3+定量地生成喹啉铝沉淀，将沉淀过滤逼供内洗去过量的8—羟基喹啉，然后将沉淀溶于HCl溶液中，用15.00mL0.1238 mol·L-1KBrO3—KBr标准溶液处理，产生的Br2与8—羟基喹啉发生取代反应。待反应完全后，在加入过量的KI，使其与剩余的Br2反应生成I2， 最后用0.1028 mol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定析出的I2，用去5.45mL。计算试液中铝的质量（以mg表示）。
答案：
有关反应为：Al3+ + 3 HOC9H6N ＝ Al(OC9H6N)3 ? + 3 H+
2 Br2 + HOC9H6N ＝ (HOC9H6N)Br2 + 2 H+ + Br? 6H??BrO3-? 5Br-?3Br2?3H2OBr2?2I-?I2?2Br-故： 3Br2 ~ BrO3? Br2 ~ I2 ~2 S2O32? Al3+ ~ 3 HOC9H6N ~ 6 Br2
6?31? m?1??3nKBrO?nSO??MAl?1000 Al2232??1?0.1238?15.00?103?3?0.1028?5.45?103?2??26.98?103?23.80mg
6??
6.27 用碘量法测定葡萄糖的含量。准确10.00g称取试样溶解后，定容于250mL容量瓶中，移取50.00mL试液与碘量瓶中，加入0.05000mol·L-1I2溶液30.00mL（过量的），在搅拌下加入40mL0.1mol·L-1NaOH溶液，摇匀后，放置暗处20min。然后加入0.5 mol·L-1HCl 8mL，析出的I2用0.1000 mol·L-1Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗9.96mL。计算试样中葡萄糖的质量分数。 答案： 有关反应为： C6H12O6?I2?过??2NaOH?C6H12O7?2NaI?H2O
I2(剩)?2OH??OI??I??H2O
3OI??IO3?2I?
?IO3?5I??6H??3I2?3H2O
?I2 + 2 S2O32? = 2 I? + S4O62?
故： 3 I2 ~ 3 IO- ~ IO3- ~ 6S2O32?
?0.05?30.00?10???第七章 习题
?3?0.1000?9.96?10?3?2?180?100%?9.02%
50.0010.00?250.0?7．1 下列情况，有无沉淀生成？
－－
（1）0.001mol·L1Ca(NO3)2溶液与0.01mol·L1NH4HF2溶液以等体积相混合；
（2）0.01mol·L1MgCl2溶液与0.1mol·L1NH3－1mol·L1NH4Cl溶液等体积相混合。
－
解：（1）已知：Ksp(CaF2)=3.4×1011
两溶液等体积混合后:
－－－－－
[Ca2+]=5.0×104mol·L1, [F]=5.0×103mol·L1,
－－－－－
[Ca2+][F]2=5.0×104×(5.0×103)2=2.5×108＞Ksp(CaF2)=3.4×1011
∴有沉淀生成。
－－
（2）已知：Kb(NH3)=1.8×105 Ksp (Mg(OH)2)=1.8×1011
－－－－
[Mg2+]=5.0×103mol·L1, [NH3]=0.05mol·L1, [NH4]=0.5mol·L1,
[NH3] 0.05 －－5－－
[OH]=Kb(NH3)× =1.8×10× =1.8×106mol·L1 +
[NH4] 0.5
－
－
－
[Mg2+][OH]2=5.0×103×(1.8×106)2=1.6×1014＜Ksp
∵Q ＜Ksp ∴无沉淀生成。
7．2 求氟化钙的溶解度： （1） 在纯水中（忽略水解）；
－
（2） 在0.01 mol·L1CaCl2溶液中；
－
（3） 在0.01mol·L1HCl溶液中。
－－
解：（1）已知：Ksp (CaF2)=3.4×1011，Ka(HF)=3.5×104
－－－
[Ca2+][F]2= s·（2s）2 = 4s3 ∴ s = 2.0×104 mol·L1
－
－
－
－
（2）考虑同离子效应：[Ca2+][F]2=0.01×(2s)2=3.4×10
－－
s =2.9×105 mol·L1 （3）考虑酸效应：
－
Ka(HF) 3.5×104
δF－= = －
Ka+[H+] 3.5×104+0.01
1
αF－= =28.6 －
3.5×102
－－22
[Ca2+][F]2=[Ca2+][F]2·α= Ksp·α
－
－11
=3.5×102
－
s =1.9×103 mol·L1
－
－
－
7．3 计算PH=5.0，草酸总浓度为0.05 mol·L1时,草酸钙的溶解度.如果溶液的体积为300mL,将溶解多少克CaC2O4?
－－－
解: 已知：Ka1(H2C2O4)=5.9×102， Ka2=6.4×105 , Ksp(CaC2O4)=1.8×109 M(CaC2O4)=128.1
1
α (H)=
δ
同理得： α=1.16
－－
[Ca2+][C2O42]总= Ksp(CaC2O4) ·αC2O42
s×0.05=1.8×109×1.16 s = 4.2×108 mol·L1
－－－
溶解损失:m （CaC2O4）=4.2×108×0.3×128.1=1.6×106(g)= 1.6×103(mg)
－
－
－