答案：5 H2O2 + 2 MnO4? + 6 H+ ＝ 5 O2 + 2 Mn2+ + 8 H2O 故：5 H2O2 ~ 2 MnO4? ?HO2255nMnO??MH2O2?0.02400?36.82?10?3?34.024?2?100%?2?100%?0.7441%

m样1.010?10.00

6.13 称取铜矿试样0.6000g，用酸溶解后，控制溶液的pH为3~4，用20.00 mL Na2S2O3溶液滴定至终点。1mL Na2S2O3溶液相当于0.004175g KBrO3。计算Na2S2O3溶液的准确浓度及试样中Cu2O的质量分数。 答案：

有关反应为：6 S2O32? + BrO3? + 6 H+ ＝ 3 S4O62? + Br- + 3 H2O

2Cu + 2 S2O32? ＝ 2 Cu+ + S4O62?

故：6 S2O32? ~ BrO3? 6 mol 167.01 g

c?1?10-3 0.004175

6?0.004175?1 ?C?0.1500mol?LNa2S2O3?1?10?3?167.01又 2 S2O32? ~ 2 Cu ~ Cu2O

11?3n2??MCu2O?20.00?0.1500?10?143.092S2O32??Cu2O??100%??100%?35.77%m样0.6000

6.14 现有硅酸盐试样1.000g，用重量法测定其中铁及铝时，得到Fe2O3+Al2O3沉淀共重0.5000 g。将沉淀溶于酸并将Fe3+还原成Fe2+后，用0.03333 mol.L-1 K2Cr2O7溶液滴定至终点时用去25.00 mL。试样中FeO及Al2O3的质量分数各为多少？ 答案： 有关反应为：Cr2O72? + 6 Fe2+ + 14 H+ ＝ 2 Cr3+ + 6 Fe2+ + 7 H2O`

故：6 FeO ~ 3 Fe2O3 ~ 6 Fe ~ Cr2O72?

6C??FeO?Cr2O2??V7Cr2O2?7?MFeOm样6?0.03333?25.00?10?3?71.84 ?100%??100%?35.92%1.00又mFe2O3?1 ?6?C?V?M2?FeO23Cr2O7Cr2O2?27共?Al2O3?

?m?mFe2O3m样??100%??Al2O310.5000??6?0.03333?25.00?10?3?159.692??100%?10.08%1.0006.15 称取含有As2O3与As2O5的试样1.500 g，处理为含AsO33-和AsO43-的溶液。将溶液调节为弱碱性，以0.05000 mol.L-1碘溶液滴定至终点，消耗30.00 mL。将此溶液用盐酸调节至酸性并加入过量KI溶液，释放出的I2再用0.3000 mol.L-1 Na2S2O3溶液滴定至终点，消耗30.00mL。计算试样中As2O3与As2O5的质量分数。 答案： 有关反应：H3AsO3 + I2 + H2O ＝ H3AsO4 + 2 I? + 2 H+ (弱碱介质中) (1)

??As2O3H3AsO4 + 2 I? + 2 H+ ＝ H3AsO3 + I2 + H2O (酸性介质中) (2)

I2 + 2 S2O32? ＝ 2 I? + S4O62? (3)

故：2 As2O3 ~ H3AsO3 ~ 2 I2

11CI?VI.MAs2O3?0.05000?30.00?10?3?197.8422?2?100%??2?100%?9.89%

m样1.500又：2 As2O5 ~ 2 H3AsO4 ~ 2 I2 ~ 4 S2O32?

参与（2）式反应的H3AsO4也包括（1）生成的H3AsO4

?1?1?CSO?VSO?CI?VI???MAsO2?2??AsO???100%m样

22?322?3222525?1?3?3?1??0.3000?30.00?10?0.0500?30.00?10???229.84?2?2??100%?22.98%

1.500

6.16 漂白粉中的―有效氯‖可用亚砷酸钠法测定，现有含―有效氯‖29.00%的试样0.3000g，用25.00mL Na3AsO3溶液恰能与之作用。每毫升Na3AsO3溶液含多少克的砷？又同样质量的试样用碘法测定，需要Na2S2O3标准溶液(1 mL相当于0.01250 g CuSO4.5H2O)多少毫升？ 答案：

(1) Ca(OCl)Cl + Na3AsO3 ＝ CaCl2 + Na3AsO4

Ca(OCl)Cl + 2 H+ ＝ Cl2 + Ca2+ + H2O 故：Ca(OCl)Cl ~ Cl2~ Na3AsO3 ?

每毫升Na3AsO3含砷的克数?nNa3AsO3?MAs?nCl2?MAs

VNa3AsO3VNa3AsO30.3000?29.00%?74.92?0.003677g?mL?170.90?25.00

??

(2) Cl2 + 2 I ＝ 2 Cl + I2

I2 + 2 S2O32? ＝ 2 I? + S4O62? 2Cu2+ + 4 I? ＝ 2 CuI + I2

故： 2Cu2+ ~ I2 ~ 2 S2O32? 2 S2O32? ~ Cl2 2?249.69 g 2 mol 2 1 0.01250 v1 ? c S2O32? v ? c S2O32 n (Cl2)

2?0.01250?CSO?2?249.69

?22?3?V?2nCl22CSO?32?0.3000?29.00%?2?249.69?49.02mL70.90?2?0.01250

6.17 分析某一种不纯的硫化钠，已知其中除含Na2S·9H2O外，还含Na2S2O3·5H2O有，取此试样10.00 g配称500 mL溶液。

（1）测定Na2S·9H2O和Na2S2O3·5H2O的总量时，取试样溶液25.00 mL，加入装有mol.L-1

-1-1

50 mL 0.05250 mol.L I2溶液及酸的碘量瓶中，用0.1010mol.L Na2S2O3溶液滴定多余的I2，计用去16.91 mL。

（2）测定Na2S2O3·5H2O的含量时，取50 mL试样溶液，用ZnCO3悬浮液沉淀除去其中的Na2S后，取滤液的一半，用0.05000mol.L-1 I2溶液滴定其中Na2S2O3的计用去5.65 mL。

由上述实验结果计算原试样中Na2S·9H2O及Na2S2O3·5H2O的质量分数，并写出其主要反应。

答案：

(1) 测Na2S2O3·5H2O涉及的反应：

I2 + 2 S2O32? ＝ 2 I? + S4O62? 故： I2 ~ 2 S2O32?

??NaSO?5HO?

22322CI?VI?MNaSO?5HO222232m样?2?500.00?100%

2?0.0500?5.56?10?3?248.19??100%?28.05P.0010.00?2?500.00

(2) 测Na2S·9H2O及Na2S2O3·5H2O涉及的反应：

I2 + S2? ＝ 2 I? + S? I2 + 2 S2O32? ＝ 2 I? + S4O62? 故： I2 ~ S2? I2 ~ 2 S2O32? 与S2?及S2O32?反应的I2的量：

1?3 n?n?n?0.0525?50?10??0.1010?16.91?10?3?1.771?10?3mol 总I2剩I22?nS?2?1nSO?1.771?10?3mol2

22?3又

nSO?2n剩I?2?0.0500?5.65?10?322?32

1??3?3??1.771?10??2?0.0500?5.65?10??240.18 2????Na2S?9H2O??100%?71.50%.0010.00?500.00

6.18 化学耗氧量（COD）测定。今取废水样100.0 mL用H2SO4酸化后，加入25.00mL 0.01667mol.L-1 K2Cr2O7溶液，以Ag2SO4为催化剂，煮沸一定时间，待水样中还原性物质较完全地氧化后，以邻二氮杂菲-亚铁为指示剂，用0.1000mol.L-1 FeSO4溶液滴定剩余的K2Cr2O7，用去15.00 mL。计算废水样中化学耗氧量，以mg·L-1表示。 答案：

有关反应为：2Cr2O72? + 3C + 16 H+ ＝ 4 Cr3+ + 3 CO2 + 8 H2O`

22+ ++2+

Cr2O7? + 6 Fe+ 14 H ＝ 2 Cr3 + 6 Fe + 7 H2O` 故： 3 C~ 2 Cr2O72? 6 Fe ~ Cr2O72?

?COD??n总K2Cr2O73?n剩KCrO??MO2V样

227?21??3?3?33?0.01667?25.00?10??0.1000?15.00?10???32?10 6??2?1??80.04mg?L1001000

6.19 称取丙酮试样1.000 g，定容于250 mL容量瓶中，移取25.00 mL于盛有NaOH溶液的碘量瓶中，准确加入50.00 mL 0.05000 mol.L-1 I2标准溶液，放置一定时间后，加H2SO4调节溶液呈弱酸性，立即用0.1000 mol.L-1 Na2SO4溶液滴定过量的I2，消耗10 mL。计算试样中丙酮的质量分数。 答案：

有关反应为：CH3COCH3 + 3 I2+ 4 NaOH ＝ CH3COONa + 3 NaI + 3 H2O+ CH3I

I2 + 2 S2O32? ＝ 2 I? + S4O62?

故： 3 I2 ~ CH3COCH3 I2 ~ 2 S2O32?

?CHCOCH331n总I?n剩I?MCHCOCH3??100%.00m样?250.00

?22?331?1??3?0.0500?50.00??0.1000?10.00??10?58.0732????100%?38.71%.001.000?250.00

6.20 称取含有Na2S和Sb2S5试样0.2000 g，溶解后，使Sb全部变为SbO33-后，在NaHCO3介质

中以0.01000 mol.L-1 I2溶液滴定至终点，消耗20.00 m L；另取同样质量的试样溶于酸后，将产生的H2S完全吸收与含有70.00 mL相同浓度I2溶液中，以0.02000 mol.L-1 Na2S2O3溶液滴定过量的I2溶液，消耗10.00 mL。计算试样中Na2S和Sb2S5的质量分数。 答案：

(1) 在NaHCO3介质中：SbO33- + I2 ＝ 2 I? + Sb5+ 故： 2I2 ~ 2 SbO33- ~ Sb2S5

11CI2?VI2?MSb2S5?0.01000?20.00?403.86?10?3??Sb2S5?2?100%?2?100%?20.20%

m样0.2000(2) Na2S + 2 H+ ＝ H2S + 2 Na+ +

Sb2S5 + 10 H ＝ 5 H2S + 2 Sb

H2S + I2 ＝ S + 2 I? + 2 H+ I2 + 2 S2O32? ＝ 2 I? + S4O62?

故： H2S ~ Na2S Sb2S5 ~ 5 H2S H2S ~ I2 ~ 2 S2O32? 与H2S反应的I2的量：

1??n1?n总I?n剩I??0.01000?70.00??0.02000?10.00??10?3?0.6000?10?3mol2??

22产生的H2S的量：

1n2?nNa2S?5nSb2S5?nNaS?5??0.01000?20.00?10?32

又n1=n2

2